CN103747774A

CN103747774A - 6-环亚戊基己烷衍生物的感觉用途

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Publication number: CN103747774A
Application number: CN201280023713.9A
Authority: CN
Inventors: A·米拉托里; J-J·沙诺
Original assignee: V Mane Fils SAS
Current assignee: V Mane Fils SAS
Priority date: 2011-05-17
Filing date: 2012-05-16
Publication date: 2014-04-23
Anticipated expiration: 2032-05-16
Also published as: BR112013029521B1; US20140087988A1; FR2975283A1; DK2709584T3; PL2709584T3; EP2709584B1; US9593294B2; EP2709584A2; ES2685322T3; WO2012156649A2; WO2012156649A3; PT2709584T; FR2975283B1; CN103747774B; AR086418A1; BR112013029521A2

Abstract

本发明涉及6-环亚戊基己烷衍生物——6-环亚戊基己-1-醇和6-环亚戊基己醛，作为感觉试剂的用途，其释放在香水业、化妆品、药妆店、洗涤剂工业和食品工业中使用的感兴趣香味和/或香气。

Description

6-环亚戊基己烷衍生物的感觉用途

技术领域

本发明的主题是6-环亚戊基己烷衍生物在化学工业、具体而言在香水业、化妆品、药妆店、洗涤剂工业和食品工业中的用途。更具体地，本发明涉及6-环亚戊基己-1-醇和6-环亚戊基己醛—作为感觉和感官试剂的用途，例如加香或嗅剂或芳香或味剂。本发明还涉及具有感觉或感官特性、具体而言是味觉和溴觉特性的组合物和产品，其包含6-环亚戊基己烷衍生物。此外，本发明还涉及获得所述6-环亚戊基己烷衍生物的方法。

背景技术

Tietze等人（Chem.Ber.121,499-506,1988）描述了6-环亚戊基己-1-醇和6-环亚戊基己醛作为某些为了得到化合物—环状加合物和烯加合物而制备的反应中间体的合成和用途，对所述化合物的分析表明分子内杂Diels-Alder反应的不对称过渡态。

此外，US2003/0225142描述了6-环亚戊基-1-己醇的制备，其作为抑制尼古丁受体的尼古丁拮抗剂的合成中间体。

Tietze等人和US2003/0225142均没有提到6-环亚戊基己-1-醇和6-环亚戊基己醛的感觉特性。这些文献均未描述这些化合物的任何工业应用，更加没有提及它们的感觉、感官、芳香或嗅觉特性或它们在香水业、化妆品、药妆店、洗涤剂工业、卫生和家用产品工业或食品工业中的用途。

香叶醇[CAS No.106-24-1]和香茅醇[CAS No.106-22-9]为最常被描述和因其花香、玫瑰、柠檬香而被使用的醇类。香叶醇被描述成花香、甜、玫瑰香、柠檬香；香茅醇被描述成花香、玫瑰香、甜和柠檬香。

因其海洋香和臭氧香而最熟知的化合物为苯并二氧蒎酮类的衍生物（Helvetica Chimica Acta,2007,90,1245-1265），例如

(Pfizerand Co.,美国)或7-甲基-3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧蒎-3-酮（US3517031）或还例如

(Givaudan,瑞士)或7-（3-甲丁基）苯并[B][1,4]二氧蒎-3-酮(EP1136481)。反-2-十二烯醛是已知的化合物之一，因其醛、橙、脂肪香而非常广泛地用于香水业中（Perfumer & Flavorist,2009,34,26-28）。

具有水、臭氧香味的有味醛类家族的大多数化合物更应被归类为花香占主导地位的族中。可以提及的有例如2-甲基-3-(3’,4’-亚甲二氧基苯基)丙醛（GB841921）或3-(4-乙苯基)-2,2-二甲基丙醛(Perfumer & Flavorist,2009,34,18-19)，其分别以商标名

和

(InternationalFlavors & Fragrances,美国)销售。

由于使用者的反复揭露，在芳香和香水消费产品中反复使用的化合物具有提升过敏和/或致敏的特性。香叶醇、香茅醇的情况尤其如此，它们是在欧盟指令2003/15/EC范围内因其过敏性而规定除非在所规定的限制和条件之外不可形成化妆产品的部分的物质列表中所列的26个化合物中的两个。显著提升的监管要求或标准对香料和香水工业提出了更严厉的限制。因此，对于这个行业很重要的是获得具有至少可比或甚至增加的感觉、感官、嗅觉或味觉特征且经济上可行的替代化合物。

此外，已知的化合物的生产成本也越发成为了对其需要更多控制是重要的限制。因此，建议例如限制合成步骤数或原材料成本。举例说明，7-甲基-3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧蒎-3-酮或

（Pfizer and Co.，美国）的合成方法包括三个步骤（US 3517031）。起始底物邻苯二酚为非常昂贵的原料。

最后，少数已知化合物中给出足够的感觉能力和持久性以用于香水和香料行业。许多化合物具有定性和定量都适中的感觉特性，这使得增加他们在组分中的最终含量成为必需。因此，对识别出具有这种如果不是有优势但至少可比特征的化合物存在需求。

发明内容

本发明的目的具体地是通过提供通式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物来克服这些缺点，所述衍生物具有感兴趣的感觉特性，并且由于反应实施简单，步骤数量少，成本低且可获得大量的必需原材料，氧合作用和温度反应条件温和，和移除能够损害健康和最终化合物的感觉特性的试剂，其具有如此众多工业应用的显著优点。本发明的另一个优点是可以对现有的工业生产线进行改变以合成所述衍生物的便利性。

本发明的另一目的是提供具有强劲和持久的感觉特性的化合物，其具体来说具有限制他们在即用的嗅觉或味觉组合物中最终含量的效果，并且还提供包含式(I)的化合物的加香的组合物或产品，式(I)的化合物的合成此外具有使用较便宜的试剂和从现有技术已知方法的观点看更易于实现的优点。

本发明还涉及由经济和常用的原材料环戊酮在仅一个步骤中合成6-环亚戊基己-1-醇（I’）的方法。随后，6-环亚戊基己醛（I”）通过在温和反应条件下氧化6-环亚戊基己-1-醇（I’）在额外的单一步骤中进行合成。

这些目标以及随之将出现的其他目标都通过本发明实现，本发明的主题涉及通式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物的感觉或感官用途：

其中R代表CHO基或CH₂OH基。

换句话说，本发明更具体地涉及式I’的6-环亚戊基己-1-醇或式I”的6-环亚戊基己醛作为感觉或感官剂的用途。

本发明还涉及目的在于通过向组合物或物品中添加有效量的至少一种式（Ⅰ）的化合物来赋予、改变、改善或增强他们的感觉或感官特性的方法

作为一个具体的优点，本发明还涉及式（I’）的6-环亚戊基己-1-醇作为具有花嗅觉香、更具体地具有玫瑰香、柠檬香的感觉剂或感官剂的用途，并且涉及式（I”）的6-环亚戊基己醛作为发出水性、醛香、趋于海洋、臭氧、水果味溴觉香味的感觉或感官试剂的用途。

术语“感觉剂”或“感觉化合物”旨在指任何能够由使用者改变、改善或增强物质、组合物或物品的感觉感受及具体而言感官感受的化合物。基于本申请的目的，感觉剂具体地可以是感官剂，因为其具有感官特性、具体而言的嗅觉或味觉特性。因此，作为优选实施例，根据本发明的感觉剂由下列感官剂之一构成：

-加香剂，其能够赋予、改变、改善或增强物质、组合物或物品的嗅觉感受；所述加香剂也包含可以降低或消除由产品组成的部分的一种或多种分子产生的气味感受的气味掩蔽剂或气味中和剂；

-芳香剂，其能够赋予、改变、改善或增强物质、组合物或物品的味觉感受。

事实上，令人惊讶的是，申请人证实了感兴趣的感觉体验来自于式（I）的化合物，所述感兴趣的感觉体验在于其与在香料和香水领域的罕见的、令人愉快而备受追捧的香相关联，并且此外其证明是特异的、强劲的和/或持久的。如表1、2、实施例1和2的数据所证实的，基于上述现有技术的产品，该特异性是可比的或甚至有优势的。其相对于本领域技术人员已知的许多其他化合物是显著更高的。

因此，6-环亚戊基己-1-醇（I’）发出非常强和浓郁的花香。更特别地，根据香水商组，这种化合物与非常强劲的玫瑰和柠檬味相关。

6-环亚戊基己醛（I”）就其本身而言具有更水性、非常强的、扩散性的香（所述香具有显著的持久性）并根据同一香水商组更确切地被描述为海洋、臭氧、醛、水果香。

因此，这些化合物在香水领域、化妆品工业、药妆店，在洗涤剂和卫生及家用产品工业以及食品工业中作为感官、气味和/或芳香的原料是非常有意义的。

本发明的主题还是包含至少一种式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物的感官组合物，并且还是改变物质、组合物或物品的感觉特性的方法，所述方法包括至少一个如下步骤：将通式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物添加至所述物质、所述组合物或所述物品中，或将通式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物应用于所述物品上。

优选地，根据本发明的感官组合物是加香组合物或芳香组合物。

本发明的主题优选是式(I)的化合物作为赋予、改变或增强物质、组合物或物品的嗅觉特性的加香剂的用途，并且还是式(I)的化合物作为赋予、改变或增强物质、组合物或物品的味觉特性的增味剂的用途。

6-环亚戊基己-1-醇（I’）使给予物质、组合物或物品以具有玫瑰和柠檬味的花香成为可能。

6-环亚戊基己醛(I”)使给予物质、组合物或物品以水性、海洋、臭氧、醛和水果香成为可能。

术语“感官组合物”指的是混合物，其包含向其添加一种或多种本领域人员已知的成分、例如溶剂、固体或液体载体或媒介、佐剂、定色剂、有气味和/或芳香的化合物等的至少一种感觉化合物，该混合物能够被用于赋予、改变、改善或增强物质、组合物或物品的感官、具体而言嗅觉或味觉特性。

通过非限制性的实施例，感官组合物可以是加香组合物或芳香组合物。

所述感官组合物可以以在使用前进行稀释的基础组合物的形成，或者以即用的最终组合物的形式。其可以是液体或固体。

根据本发明的感官组合物，无论其是加香或芳香组合物，基础组合物或即用的组合物、或液体或固体，其可以包含：

-至少一种式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物，

-至少一种本领域技术人员已知的、特别是从其无害性的角度及从其特性的角度，并通常从感官的角度上为相对中性的适合于该目的、即感官可接受的载体或媒介，例如溶剂或乳剂，

-任选地，至少一种本领域技术人员已知的佐剂，即能够改变、赋予或增加额外特性，例如所述组合物的颜色、物理化学稳定性或结构的成分，以及

-任选地，至少一种本领域技术人员已知的加香或芳香的共成分。

本发明的主题更具体地是含有式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的加香组合物或芳香组合物。

术语“加香组合物“指的是混合物，所述混合物包含至少一种有气味的化合物，向所述有气味的化合物中添加一种或多种本领域技术人员已知的成分，例如溶剂、固体或液体载体或媒介、佐剂、定色剂、另一种有气味的和/或芳香的化合物等，该混合物能够被用于赋予、改变、改善或增强物质、组合物或物品的嗅觉特性。出于本发明的目的，加香组合物能够被用于香水领域、化妆品领域、药妆店领域，和洗涤剂和卫生及家用产品工业。

根据本发明的加香组合物可以以使用前进行稀释的基础组合物的形式，或者以即用的最终组合物的形式。其可以是液体或固体。

用于家用用途的加香组合物的可接受香载体或媒介可以是适于该目的的任何类型的已知香载体或媒介。

在香水业、化妆品、药妆店或身体卫生产品领域中，根据本发明的加香组合物必须能够使其与人体的各种表面部位（表皮、体毛和头发体系、指甲、嘴唇和外生殖器）接触，或与牙齿和口腔粘膜接触，其具有对其进行清洁、加香、改变其外观和/或改正身体气味和/或保护或保持其在良好的状态下的用途，如指令76／768／EEC所限定的那样。

通过非限制性的说明，作为具有体用用途的香载体或媒介的例子，可以提及的是：邻苯二甲酸二乙酯（DEP，CAS 84-66-2）或2-（2-乙氧基乙氧基）-乙醇（EMK，CAS 111-90-0）。优选地，所述香载体或媒介是乙醇（CAS 64-17-5）、丙二醇（PG，CAS 57-55-6）、二丙二醇（DPG，CAS 110-98-5）、肉豆蔻酸异丙酯（IPM，CAS 110-27-0）、柠檬酸三乙酯（TEC，CAS 77-93-0）或氢化松脂酸甲酯（CAS 8050-15-5）。另一方面，被认为是致癌的、致突变的或对生殖有毒的和/或被归类为在指令67／548／EEC的附录I的范围内的CMR的任何物质均在从具有体用作用的本发明的领域中排除的载体或媒介之中。

术语“芳香组合物”指的是混合物，所述混合物包含至少一种根据EC规则第1334/2008号具有芳香特性的食品可接受的成分，或食品可接受的任何其它芳香族化合物，向其中添加一种或多种本领域技术人员已知的成分，例如食品可接受的固体或液体载体或媒介、或佐剂，该混合物能够被添加到食品产品中，其主要目的是向其赋予香味或改变其香味。

根据本发明的所述芳香组合物可以以使用前进行稀释的基础组合物的形式，或者以即用的最终组合物的形式。其可以是液体或固体。

具体选择食品目的可接受的载体或媒介以便溶解、稀释、分散或物理修饰式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物而不改变其功能，从而促进其处理、其应用或其使用（也参见规则1333/2008的附件I）。

食品目的可接受的载体或媒介的非限制性实例在例如2011年生效的新修订的规则1333/2008的附件III的第一部分给出。

优选地，选择上述载体或媒介具有其无害性和中性的感官特性。具体来说，其

-对于6-环亚戊基己-1-醇（I’）来说，既不是甲基叔丁基醚（MTBE）也不是甲苯

-对于6-环亚戊基己醛(I”)来说，也不是二氯甲烷，此外，所述甲基叔丁基醚、甲苯和二氯甲烷由于其毒性和非中性的感官特性而是不合需要的。

通过非限制性的说明，所述感官组合物可以被掺入本领域技术人员已知的任何制剂，所述制剂以非限制性方式是泡沫、洗剂、油、凝胶、霜剂、滑石粉、软膏剂、气雾剂、乳剂或溶剂是可能的。此外，感官组合物可以根据本领域技术人员已知的任何技术进行封装（encapsulated）。

根据本发明的感官组合物在各种工业部门找到其应用，具体包括香水业、美容业、身体卫生、家庭卫生或食品工业，用于改变、改善或增强味道、香味。

用于香水业的加香组合物的非限制性实例包括香水组剂和基础，其构成可以在其中有利地使用式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的加香组合物的优选实例。香精、香水、花露水、古龙水、软膏，剃须后洗剂构成式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物在其中提供其原香的组合物或最终产品的其他实例。

用于美容业的加香组合物的非限制性实例具体地包括任何化妆品制剂，例如霜剂、香膏、洗剂、滑石粉或任何性质的粉体，而且包括皮肤洗剂、诸如头发着色或处理的头发制剂和任何其他已知的载体。

式（I）的衍生物也可以被掺入身体卫生的任何加香组合物，以非限制性的方式包括霜剂、液体或固体皂、淋浴或沐浴产品（沐浴乳等）或除臭剂（无论以棒状形式或以洗剂形式）、洗发水和任何类型的体发或头发产品、漆，而且还包括身体除臭剂、甚或止汗剂组合物或抗菌组合物。

用于家用卫生的任何加香组合物也构成式(I)的6-环亚戊基己烷衍生物在其中提供其原香的组合物或最终产品的实例。这具体地包括空气清新剂、洗涤剂、应用洗衣的清新化合物、清洁产品、固体或液体洗涤剂、柔软剂、熨斗用水、消毒剂、净化剂、加香漂白剂、加香海绵、洗碗液和任何其他家用产品。

可以有利地引入式（I）的化合物的组合物的实例是例如常规洗涤剂组合物。这些组合物一般包含一种或多种如下的成分：阴离子、阳离子或两性表面活性剂、漂白剂、光学增白剂、各种填料、抗再沉积剂。

将式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物掺入用于食品工业的食品香味剂的芳香组合物涉及任何类型的香味产品，例如乳制品、甜点、即食碟、汤或任何其他食品产品。

最后，式（I）的衍生物也可以加香纺织品或纸型和任何其他材料，例如木材、海绵、抹布、家用亚麻布、厨房卷纸等，或者通过将所述衍生物直接应用于物品表面、或者通过应用上述感官组合物。

这些各种成分的性质不是必需的，并用式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物可以添加到任何类型的组合物，所述具有从其中取得感觉特别是嗅觉和味觉优势的前景所述优势是特异的和/或强劲的和/或持久的是可能的，甚或是由于低生产成本和需要少量就能产生强劲的影响而从其中取得经济优势的前景。

根据本发明的组合物的式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的含量表示为在待议的最终组合物中重量百分比或量。有效量取决于（i）所选择的衍生物，（ii）所用组合物的性质（例如即用香精或香水基质），（iii）能力，（iv）感觉剂的持久性，和（v）期望效果在最终产品方面的性质。不言而喻，在香水基质中，式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的有效量可以大幅变化。例如，含量可以大于5重量%且可以至少90重量%，而在香水、淡香水或剃须后洗剂中，该有效量可以远小于50重量%。根据本发明的感官组合物可以包含0.001重量%至10重量%的式（I）的化合物，具体地在0.001重量%至5重量%之间、0.005重量%至2重量%之间甚或0.01重量%至2重量%之间的式（I）的化合物。

因此，式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的有效量的下限可以是引起最终产品的气味或味道的可感知的改变的量。在某些情况下，这个最低含可以是约0.001重量%或约0.01重量%。

在洗涤剂特别是家用洗涤剂组合物或皂中，式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的有效量可以是在0.001重量%至5重量%，优选为0.01重量%至2重量%。

他们也可以0.005重量%至2重量%的比例被加到加香的皂或头发产品中。

显然可以在不包括在上述有效量的限度的量进行使用，然而不偏离本发明的范畴。

本发明的主题还是组合物或加香物品，其包括甚或在其表表面施应至少一种根据权利要求1的式（I）的化合物甚或如上限定的感官组合物。

本发明还涉及目的在于改变物质、组合物或物品的感觉具体来说为感官并更具体地是嗅觉和味觉特性的方法，其包含以下步骤中的至少一个：

-将式（I）的化合物添加至所述物质、所述组合物或所述物品，或者

-将式（I）的化合物应用于所述物品的表面。

式（I）化合物可以以这种方式掺入任何类型的组合物或制品，特别是上文描述的配方或制剂。

本发明的一个具体的主题在于制备式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的方法。

6-环亚戊基己-1-醇（I’）是通过用合适的碱例如叔丁醇钾去质子化的（6-羟己基）三苯基溴化鏻与环戊酮的Wittig缩合反应在单个步骤中得到的，环戊酮为常用且廉价的原料。上述步骤的反应温度优选为10和110℃之间，优选在70和90℃之间，更优选为70℃。

6-环亚戊基己醛（I”）是在温和的反应条件下，通过在单一步骤中氧化特别是用空气中的氧氧化6-环亚戊基己-1-醇（I’）而获得的。仅需要少量的铂基催化剂。此外，优选排除使用任何具有一定的毒性和/或能够损害最终化合物的感觉特性的试剂，例如二甲基亚砜（DMSO），其一旦还原为硫酸二甲酯（DMS）即具有特别持久的、难闻的硫磺味。此外，催化剂可以回收并再用于氧化I’的后续反应中。上述氧化步骤的反应温度优选为60和100℃之间，优选70和90℃之间，更优选为80℃。

在阅读下面的优选实施方案（通过简单说明性且非限制性的实施例的方式给出）以及图1的描述后，本发明的其他特性和优势将变得明显。

图1显示了式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物的总合成方案。在第一步骤中，环戊酮在合适的溶剂例如甲苯中经过用合适的碱例如叔丁醇钾去质子化的（6-羟己基）三苯基溴化鏻的Wittig缩合。然后，在第二步骤中，如此获得的醇I’在合适的溶剂例如甲苯中，在少量的铂基可回收催化剂存在下，被空气中的氧氧化，以便生成所述醛I”。

实施例

实施例1：6-环亚戊基己-1-醇（I’）的制备

作为非限制性的实施例，下文展示用于获得6-环亚戊基己-1-醇（I’）的本发明的具体实施方式。

在圆底烧瓶中，在550ml干燥的甲苯中放入一当量的（6-羟己基）三苯基溴化鏻（264.53g/0.60mol）和约一当量的叔丁醇钾（70.0g/0.62mol）。该悬浮液在70℃下搅拌2小时。然后极缓慢地加入约一当量的稀释在450ml干燥甲苯中的环戊酮（50.0g/0.59mol）。反应混合物在70℃下搅拌5小时。使反应介质回复至室温。然后将其倒入300ml10%的盐酸溶液。进行相分离。有机相用200ml饱和碳酸氢钠水溶液并然后用200ml盐水洗涤。用硫酸镁干燥后，用纸过滤并蒸发溶剂，将粗产品在200ml甲基叔丁基醚（MTBE）中在冰箱中放置过夜。所形成的沉淀在烧结漏斗上过滤并用MTBE洗涤。浓缩滤液，并将含有6-环亚戊基己-1-醇（I’）的粗产物减压蒸馏：其沸点在0.4torr下为80℃。

所得的6-环亚戊基己-1-醇（I’）具有如下光谱特性：

1H-NMR（200MHz，CDCl₃）：δ（ppm）1.34-1.38（m，4H），1.57-1.64（m，6H），1.81（s，1H），1.96-1.99（m,2H），2.17-2.22（m,4H），3.63（t，J=6.4Hz，2H），5.19-5.28（m，1H）。

13C-NMR（50MHz，CDCl₃）：δ（ppm）25.42，26.30，26.38，28.54，29.45，29.49，32.67，33.50，62.88，119.94，143.16。

MS[e/m（%）]：168（M+，15），121（15），109（10），108（10），107（12），96（12），95（66）94（19），93（37），91（17），83（13），82（41），81（24），80（29），69（10），68（24），67（100）55（20），53（14），41（35），39（14）。

IR（薄膜，cm^-1）：853w，1054w，1433m，1450m，2861m，2932s，3320m。

嗅觉评价测试和对比嗅觉评价和强度测试：评价通过适当训练的7位评价员小组在单独的盒中盲目进行以给出其建议。评价卡按要求指出所用溶剂，其可以中以非限制性方式的二丙二醇或食用乙醇或其它合适的媒介。评价员以他们的使用对样品进行评价，他们将载嗅带（顶嗅带）以及底嗅带在其中浸蘸（24小时前浸蘸在同一样品中）。

每位评价员都对每个顶和底嗅带以约3至6的描述词给出了嗅觉描述。评价员如果需要可以给出现有的原材料名称，其以他们的意见由于其嗅觉特性与所评估的样品最接近。

在对比评价的情况下，除上述步骤之外，每位评价者必须将所对比样品根据其强度从最高至最差强度进行分类。这一步骤也是盲目进行的。

最频繁使用的描述词确定了所评价样品的嗅觉族和亚族：

-最频繁的描述词确定主要的嗅觉族，

-第二频繁的描述词确定第一嗅觉亚族，

-第三频繁的描述词确定第二嗅觉亚族，等等。

不同的强度分类也与确定最终的分类一起进行整理。最后，所评价化合物的配方影响根据总优选次序进行层级组织。

最后，每种所评价化合物表征为按重要次序、其引比于给定化合物的嗅觉数量级和相比于给定化合物的配方影响而引用的约3-5个描述词。

下表1显示由此得到的醇（I’），6-环亚戊基己-1-醇相比较于香叶醇和香茅醇的感觉评价。基于评价的目的，所有的化合物的测试都在10重量%的二丙二醇或食用乙醇中。

表1

实施例2：6-环亚戊基己醛（I”）的制备

下文提供的6-环亚戊基己醛（I”）的制备构成本发明的另一个具体实施方式。

在圆底烧瓶中在甲苯中加入1.25摩尔%的铂（5.8g催化剂，在碳上含有5重量%的铂、1重量%的铋/1.49mmol的铂）和一当量的式(I’)的醇（20g/0.12mol）。该悬浮液在向其中鼓泡空气的同时在80℃下猛烈搅拌过夜。当I’的转化满意时，将反应介质在烧结漏斗上过滤。铂基催化剂在烧结漏斗上回收，以便再使用，例如在氧化I’的后续反应中再使用。含6-环亚戊基己醛（I”）的滤液浓缩并减压蒸馏：其沸点在0.2torr下为59℃。

所得的6-环亚戊基己醛（I”）具有如下光谱特性：

1H-NMR（200MHz，CDCl₃）：δ（ppm）1.30-1.46（m，2H），1.55-1.72（m，6H），1.94–2.04（m，2H），2.12-2.24（m，4H），2.43（td，J=7.0Hz,J=1.8Hz,2H），5.17-5.26（m，1H），9.76（t,J=1.8Hz，1H）。

13C-NMR（50MHz，CDCl₃）：δ（ppm）21.72，26.29，26.36，28.58，29.13，29.20，33.51，43.81，119.35，143.64，202.82。

MS[e/m（%）]：166（M+，2），148（50），119（18），107（13），97（10），95（69）（12），93，94（38），91（23）（13），81，82（29），80（39），79（48），77（21），67，68（15）（100），65（14）（21），53，55（16），41（46），39（27）。

IR（薄膜，cm^-1）：851w，1390w,1451w，1724s，2715w，2845m，2936s。

下表2显示醛（I”），6-环亚戊基己醛相比于和反-2-十二烯醛的感觉评价。化合物的测试在1重量%的二丙二醇中进行。根据实施例1中给出的同样建议由7位评价员的小组盲目进行评价。

表2

实施例3：掺入根据实施例2得到的6-环亚戊基己醛(I”)的加香组合物 C

拓展到给定化合物在各种配方中的影响研究的的比较嗅觉评价测试如下实施。制备同样的配方或组剂：首先没有为进行比较的化合物的部分的起始原料，其次分别用各种比较的原料，其量适于其嗅觉强度。为确定在同样的配方中比较的化合物影响的性能次序，如此制备的配方或组剂依次为盲目比较评价的客体。

制备了如下三个组剂：罗望子组剂A，然后相同的罗望子组剂A另外包含反-2-十二烯醛以得到组剂B，和最后相同的罗望子组剂A包含6-环亚戊基己醛（I”）以得到组剂C。他们配方描述如下，并用作加香基质：他们以1重量%掺入即用的沐浴乳中。

以1重量%在沐浴乳基质中的组剂A、B和C的比较评价显示，在组剂B中以0.9%的量加入反-2-十二烯醛带来苦涩顶部但其影响消散于中心。相对于组剂A和B，在组剂C中仅以0.09%的量加入6-环亚戊基己醛（I”）带来更加醛化、金属化、水性的方面。

实施例4：包含根据实施例2得到的6-环亚戊基己醛(I”)的加香组合物F

拓展到给定化合物在配方中的影响研究的比较嗅觉评价根据实施例3中描述的测试实施。

通过掺入10重量%的下述三种加香配方制备女用淡香水，其中一种含有6-环亚戊基己醛（I”），并且其中一种含有

以10重量%在醇基质中的组剂D、E和F的比较评价：向组剂E中加入2%的

带来海洋方面。相对于组剂D，向组剂F中加入仅0.2%的6-环亚戊基己醛（I”）带来非常水性、醛化、金属化的方面。6-环亚戊基己醛（I”）的影响在4天后依然显著。

实施例5：掺入根据实施例1和2得到的6-环亚戊基己烷衍生物的加香组合物H和I

铃兰-梨组剂G，然后相同的组剂中包含6-环亚戊基己醛（I”）以得到组剂H，然后相同的组剂中添加6-环亚戊基己-1-醇（I’）以得到组剂I，其配方描述如下，并用作加香基质：制备他们并然后以1重量%掺入到即用的软化剂中：

在软化剂基质中以1重量%的组剂G、H和I的比较评价显示，相对于组剂G，在软化剂基质中向组剂H加入6-环亚戊基己醛（I”）非常显著地增强了醛化、水性方面。并且相对于组剂G，在柔软剂基质中向组剂I加入6-环亚戊基己-1-醇（I’）也增强了水性方面以及花香，并给整体带来强度。

实施例6：掺入根据实施例1得到的6-环亚戊基己-1-醇（I’）的加香组合物K

铃兰组剂J，然后相同的组剂包含6-环亚戊基己-1-醇（I’）以得到组剂K，其配方描述如下，并用作加香基质：制备他们然后以10重量%将其掺入即用的淡香水中：

在醇基质中以10重量%的组剂J和K的比较评价显示，向组剂K中加入6-环亚戊基己-1-醇（I’）增强了花香和铃兰香，并且相对于组剂J，它给出香的自然面。

实施例7：掺入根据实施例1得到的6-环亚戊基己-1-醇（I’）的加香组合物M

“西瓜-白花”组剂L，然后相同的组剂包含6-环亚戊基己-1-醇（I’）以得到组剂M，其配方描述如下，并用作加香基质：制备他们然后以1重量%将其掺入即用的空气清新剂中：

在空气清新剂基质中以1重量%的组剂L和M的比较评价显示，相比于组剂L，向组剂M中加入6-环亚戊基己-1-醇（I’）增强了黄麻、水性的方面，并且给出了香强度。

Claims

1.式（I）的化合物作为用于给予、改变或增强物质、组合物或物品的感官特性的感官试剂的用途：

其中R代表CHO基或CH₂OH基。

2.如权利要求1所述的式（I）的化合物的用途，作为用于赋予、改变或增强物质、组合物或物品的嗅觉特性的加香剂。

3.如权利要求1所述的式（I）的化合物的用途，作为用于赋予、改变或增强物质、组合物或物品的味觉特性的增味剂。

4.如权利要求2所述的式（I）的化合物的用途，作为气味中和剂或气味掩蔽剂。

5.如权利要求1所述的式（I）的化合物的用途，其中R代表CHO，用于给予物质、组合物或物品以水、海洋、臭氧、醛和水果的香。

6.如权利要求1所述的式（I）的化合物的用途，其中R代表CH₂OH，用于给予物质、组合物或物品以具有玫瑰味和柠檬味的花香。

7.感官组合物，其包含：

-如权利要求1所述的式（I）的6-环亚戊基己烷衍生物，

-感官可接受的载体，例如溶剂或乳剂，

-任选地，佐剂，以及

-任选地，加香或芳香的共成分。

8.如权利要求6所述的感官组合物，其包含至少0.001重量%的式（I）的化合物。

9.如权利要求7所述的感官组合物，其包含0.001重量%-10重量%的式（I）的化合物。

10.改变物质、组合物或物品的感官特性的方法，其包括至少一个以下步骤：

-将式（I）的化合物添加至权利要求1限定的所述物质、所述组合物或所述物品，或者

-将权利要求1限定的式（I）的化合物应用于所述物品的表面。

11.制备权利要求1限定的式（I）的化合物的方法，其包括环戊酮与（6-羟己基）三苯基溴化鏻在单一步骤中至少一次缩合，从而获得式（I’）的6-环亚戊基己-1-醇。

12.如权利要求11的方法，其中反应温度在10至110℃之间，优选在70至90℃之间，更优选为70℃。

13.制备式（I”）的化合物的方法，其包括环戊酮与（6-羟己基）三苯基溴化鏻在单一步骤中至少一次缩合，从而获得式（I’）的6-环亚戊基己-1-醇，随后进行6-环亚戊基己-1-醇的氧化步骤以得到式（I”）的6-环亚戊基己醛。

14.如权利要求13的方法，其中所述氧化步骤的反应温度在60至100℃之间，优选在70至90℃之间，更优选为80℃。