CN1060473C

CN1060473C - 杀微生物三唑基衍生物

Info

Publication number: CN1060473C
Application number: CN97117343A
Authority: CN
Inventors: M·耀特列特; R·泰曼; S·杜兹曼; G·汉斯勒; K·斯坦兹尔
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1994-11-21
Filing date: 1997-08-08
Publication date: 2001-01-10
Anticipated expiration: 2015-11-08
Also published as: CN1164229A; FI973131A; JP3810085B2; CZ287605B6; CN1174193A; NO975058L; KR100244525B1; KR19990007775A; RO119364B1; WO1996016048A1; ATE232853T1; HU216968B; BG63600B1; PT793657E; BR9509805C1; PH11999000663B1; EP0957095A1; FI120146B; NZ328737A; CN1058712C

Abstract

式(Ⅰ)的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐组合物：

其中

R¹和R²相同或不同且代表任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的环烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳链烯基、任选取代的芳氧烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，且

X代表基团-SH、-SR³、-SO-R³、-SO₂-R³或SO₃H，

其中

R³代表被氟和/或氯任选取代的烷基、被氟和/或氯任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基或任选取代的芳基，

此新颖物质的多种制备方法和其作为杀微生物剂在植物保护和材料保护上的应用。

Description

杀微生物三唑基衍生物

本发明涉及新的三唑基衍生物、其多种制备方法和其作为杀微生物剂的应用。

业已公开许多的羟乙基—唑基衍生物具有杀真菌性能(参见EP—A0015756、EP—A0040345、EP—A0052424、EP—A0061835和EP—A0297345)。然而，这些物质的可使用性在某些方面并不总是令人满意的。

现已发现下式的新的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐配合物，其中R¹和R²相同或不同且代表任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的环烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳链烯基、任选取代的芳氧烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，且X代表基团—SH、—SR³、—SO—R³、—SO₂—R³或—SO₃H，

其中

R³代表被氟和／或氯任选取代的烷基、被氟和／或氯任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基或任选取代的芳基。

这些根据本发明的其中R¹和R²不同的物质具有不对称地取代的碳原子。因此它们可以以光学异构体的形式获得。本发明涉及单独的异构体以及其混合物。

再则，业已发现，式(Ⅰ)的三唑基衍生物及其酸加成盐和其金属盐配合物可如下获得：a)使下式(Ⅱ)的羟乙基—三唑类化合物

其中

R¹和R²具有上述含意，

或者

α)在稀释剂存在下接连与强碱和硫反应，之后产物用水水解，需要时在酸存在下进行，

或者

β)在高沸点稀释剂存在下与硫反应，且之后，如果需要，用水处理，且如果需要，与酸反应，

且如果需要，使根据方案(α)和(β)所得的下式(Ⅰa)化合物

其中

R¹和R²具有上述含意，

在酸结合剂存在下和在稀释剂存在下，与下式(Ⅲ)的卤素化合物反应，

R⁴—Hal (Ⅲ)

其中

R⁴代表被氟和／或氯任选取代的烷基、被氟和／或氯任选取代的链烯基或任选取代的芳烷基，

Hal代表氯、溴或碘，

且如果需要，使所得的下式(Ⅰb)化合物

其中R¹、R²和R⁴具有上述含意，

在稀释剂存在下与氧化剂反应，

或者

b)使下式(Ⅱ)的羟乙基—三唑类化合物

其中

R¹和R²具有上述含意，

在稀释剂存在下接连与强酸和下式(Ⅳ)的二芳基二硫化物反应

R⁵—S—S—R⁵ (Ⅳ)

其中

R⁵代表任选取代的芳基，

且如果需要，使所得的下式(Ⅰc)化合物

其中

R¹、R²和R⁵具有上述含意，

在稀释剂存在下与氧化剂反应，

或者

c)使下式(Ⅰa)的三唑基衍生物

其中

R¹和R²具有上述含意，

在稀释剂存在下与过锰酸钾反应，

且如果需要，之后对所得的式(Ⅰ)化合物用酸或金属盐进行加成反应。

最后，业已发现，新颖的式(Ⅰ)化合物及其酸加成盐和金属盐配合物具有非常好的杀微生物性能，且可以用在植物保护和材料保护两个方面，以防治有害微生物如真茵。

出人意外的是，与结构上最相似的具有相同作用方向的化合物相比，根据本发明的物质具有更好的杀微生物活性，尤其是杀真菌活性。

根据本发明的三唑基衍生物一般由式(Ⅰ)定义。R¹优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基和／或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基和／或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有3至7个碳原子的环烷基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、氰基和／或具有1至4个碳原子的烷基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的芳烷基，在每种情形下它们可以在芳基部分被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在链烯基部分具有2至4个碳原子的芳基链烯基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的芳氧基烷基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表具有6至10个碳原子的芳基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表任选苯并稠合的五或六元杂芳基，该杂芳基具有1至3个杂原子如氮、硫和／或氧，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的羟烷基、具有3至8个碳原子的羟炔基、具有1或2个碳原子的烷氧基、具有1或2个碳原子的烷硫基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷硫基，它们各具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子如氟或氯，甲酰基、在各烷氧基具有1或2个碳原子的二烷氧基甲基，具有2至4个碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至3个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或R²优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基和／或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基和／或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有3至7个碳原子的环烷基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、氰基和／或具有1至4个碳原子的烷基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的芳烷基，在每种情形下它们可以在芳基部分被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在链烯基部分具有2至4个碳原子的芳基链烯基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的芳氧基烷基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表具有6至10个碳原子的芳基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或代表任选苯并稠合的五或六元杂芳基，该杂芳基具有1至3个杂原子如氮、硫和／或氧，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的羟烷基、具有3至8个碳原子的羟炔基、具有1或2个碳原子的烷氧基、具有1或2个碳原子的烷硫基，卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基，它们各具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子如氟或氯，甲酰基、在各烷氧基具有1至2个碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4个碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至3个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和／或氰基，或X也优选代表基团—SH、—SR³、—SO—R³、—SO₂—R³或—SO₃H，R³优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团各自可以被氟和／或氯单至三取代，或代表具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被氟和／或氯单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的苯烷基，这些基团在苯基部分各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、和／或具有1至4个碳原子和1至5个卤原子的卤代烷基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基、和／或具有1至4个碳原子和1至5个卤原子的卤代烷基。R¹特别优选代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、在烷氧基部分具有1或2个碳原子的烷氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有3至6个碳原子的环烷基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同的取代基单至三取代：氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基和／或叔丁基，或代表在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4—三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羟甲基、羟乙基、具有4至6个碳原子的羟炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和／或丙酰基，R²特别优选代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、在烷氧基部分具有1或2个碳原子的烷氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有3至6个碳原子的环烷基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同的取代基单至三取代：氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基和／或叔丁基，或代表在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4—三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，这些基团各自可以被选自如下的相同系列或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羟甲基、羟乙基、具有4至6个碳原子的羟炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和／或丙酰基，X也特别优选代表基团—SH、—SR³、—SO—R³、—SO₂—R³或—SO₃H，R³特别优选代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团各可以被氟和／或氯单至三取代，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被氟和／或氯单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至3个碳原子的苯烷基，这些基团在苯基部分各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基。R¹非常特别优选代表正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表1—甲基—环己基、环己基、1—氯—环丙基、1—氟—环丙基、1—甲基—环丙基、1—氰基—环丙基、环丙基、1—甲基—环戊基或1—乙基—环戊基，或代表在直链或支链烷基部分具有1或2个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4—三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羟甲基、羟乙基、具有4至6个碳原子的羟炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和／或丙酰基，R²非常特别优选代表正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基，或代表1—甲基—环己基、环己基、1—氯—环丙基、1—氟—环丙基、1—甲基—环丙基、1—氰基—环丙基、环丙基、1—甲基—环戊基或1—乙基—环戊基，或代表在直链或支链烷基部分具有1或2个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、 1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4—三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羟甲基、羟乙基、具有4至6个碳原子的羟炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1—甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和／或丙酰基，X也非常特别优选代表基团—SH、—SR³、—SO—R³、—SO₂—R³或—SO₃H，R³非常特别优选代表甲基、乙基或丙基，这些基团各自可以被选自氟和／或氯的相同或不同取代基单至三取代，或代表烯丙基、丁—2—烯—基或丁—3—烯—基，这些基团各自可以被选自氟和／或氯的相同或不同取代基单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1或2个碳原子的苯烷基，这些基团在苯基部分各自可以被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基。

根据本发明的优选化合物还有那些式(Ⅰ)三唑基衍生物的酸加成盐，其中R¹、R²和X具有业已提到这些取代基的优选含意。

这些可以进行加成反应的酸优选包括氢卤酸如盐酸和氢溴酸，特别是盐酸，还有磷酸、硝酸、单或二元羧酸和羟基羧酸如乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸和乳酸，且也可以是磺酸类如对甲苯磺酸和1，5—萘磺酸以及糖精和硫代糖精。

其它根据本发明的优选化合物是元素周期表上第Ⅱ至Ⅳ主族和第Ⅰ和Ⅱ和Ⅳ至Ⅷ副族金属与式(Ⅰ)三唑基衍生物的加成盐，式中R¹、R²和X具有业已提到这些取代基的优选含意。

在此，铜、锌、镁、锰、锡、铁和镍盐是特别优选的。也可以用由可导致生理上可接受的加成物的酸所衍生的这些盐的适合阴离子。这种类型的特别优选的酸是氢卤酸如盐酸和氢溴酸，还有磷酸、硝酸和硫酸。

根据本发明的式(Ⅰ)的三唑基衍生物，其中X代表—SH基，可以以下式的“巯基”形式存在，或以下式的互变异构“硫羰”形式存在。为简便起见，只提“巯基”形式。

可以提及的根据本发明物质的实例是列于下表中的三唑基衍生物。

表1

表1(续)

表1(续)

表1(续)

表1(续)

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，正丁基锂作为强碱和硫磺粉作为反应组分，根据本发明方法(a)方案(α)第一步骤的途径可以用下列反应式来说明：

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，硫磺粉作为反应组分和N—甲基—吡咯烷酮作为稀释剂，根据本发明方法(a)方案(β)第一步骤的途径可以用下列反应式来说明：

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，甲基碘作为反应组分，根据本发明方法(a)第二步骤的途径可以用下列反应式来说明：

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—甲硫基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，过量的过氧化氢作为氧化剂，根据本发明方法(a)第三步的途径可以用下列反应式来说明：

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4——三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，正丁基锂作为强碱和二硫化二苯作为反应组分，根据本发明方法(b)第一步骤的途径可以用下列反应式来说明：

如果使用2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—苯硫基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，并与等摩尔量的作为氧化剂的过氧化氢反应，根据本发明方法(b)第二步骤的途径可以用下列反应式来说明：

如果2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇用作原料，高锰酸钾作为氧化剂，根据本发明方法(c)的途径可以用下列反应式来说明：

式(Ⅱ)提供实施本发明方法(a)所需原料羟乙基—三唑的一般定义。在此结构式中，R¹和R²优选具有这样的含意，即，与本发明式(Ⅰ)的物质描述相关的业已提到的这些基团的优选含意。

式(Ⅱ)的羟乙基—三唑是已知的或可以通过已知的方法制备(参见EP—A0015756、EP—A0040345、EP—A0052424、EP—A0061835、EP—A0297345和EP—A0470463)。

适合用于进行本发明方法(a)方案(α)第一步骤的碱是所有的常规用于这类反应的强碱金属碱。可以优选地采用下列碱：正丁基锂、二异丙基氨基化锂、氢化钠、氨基化钠以及叔丁醇钾与四甲基乙二胺(=TMEDA)的混合物。

当实施本发明方法(a)方案(α)第一步骤时，适合的稀释剂是所有的常规用于这类反应的惰性有机溶剂。可优选采用下列溶剂：醚类如四氢呋喃、二噁烷、二乙醚和1，2—二甲氧乙烷，以及液氨或其它强极性溶剂如二甲亚砜。

硫优选使用粉状形式。当实施本发明方法(a)方案(α)第一步骤的水解时，如果需要在酸的存在下使用水。适合的酸是常规用于这类反应的所有无机或有机酸。可以优选地采用乙酸、稀释的硫酸和稀释的盐酸。然而，水解也可以采用氯化铵水溶液来进行。

当实施本发明方法(a)方案(α)第一步骤时，反应温度可以在一定的范围内变化。一般而言，反应是在—70℃和20℃之间的温度下进行，优选在—70℃至0℃之间进行。

本发明方法(a)的所有步骤一般是在常压下进行。然而，也可以在提高或降低的压力下进行。尤其是当实施本发明方法(a)方案(α)第一步骤时，可以考虑在增高的压力下进行。

当实施本发明方法(a)方案(α)第一步骤时，相对于1摩尔式(Ⅱ)羟乙基—三唑，一般采用2至3当量，优选2．0至2．5当量的强碱，随后采用等量或过量的硫，反应可以在保护性气氛下进行，例如在氮或氩气下进行。分离通过常规方法进行。一般这样进行，用微溶于水的有机溶剂萃取反应混合物，将合并的有机相干燥并浓缩之，如果需要，所剩的残留物通过重结晶和／或色谱纯化。

当实施本发明方法(a)方案(β)第一步骤时，适合的稀释剂是常规用于这类反应的所有高沸点有机溶剂。可以优选地采用酰胺类如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，此外还有杂环化合物如N—甲基—吡咯烷酮，和醚类如二苯基醚。

当实施本发明方法(a)方案(β)第一步骤时，硫磺一般也以粉状的形式采用。反应后，如果需要，可以用水进行处理，且如果需要，还可以用酸进行处理。进行此步骤与进行本发明方法(a)方案(α)第一步骤时的水解一样。

当实施本发明方法(a)方案(β)第一步骤时，反应温度也可以在相对宽的范围内变化。一般而言，反应是在150℃至300℃之间的温度下进行的，优选在180℃和250℃之间。

当实施本发明方法(a)方案(β)第一步骤时，相对于1摩尔式(Ⅱ)羟乙基—三唑，一般采用1至5摩尔，优选1．5至3摩尔的硫。分离通过常规方法进行。一般这样进行，用仅微溶于水的有机溶剂萃取反应混合物，将合并的有机相干燥并浓缩之，且所剩的残留物中仍可能存在的杂质任选通过常规方法如重结晶和／或色谱去除。

式(Ⅰa)化合物是实施本发明方法(a)第二步骤所需的原料，该式(Ⅰa)化合物是根据本发明的物质。

式(Ⅲ)提供实施根据本发明方法(a)第二步骤所需反应组分卤素化合物的一般定义。R⁴优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团各可以被氟和／或氯单至三取代，或代表具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各可以被氟和／或氯单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的苯烷基，这些基团各可以在苯基部分被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基和／或具有1至4个碳原子和1至5个卤原子的卤代烷基。R⁴特别优选代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团各可以被氟和／或氯单至三取代，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各可以被氟和／或氯单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至3个碳原子的苯烷基，这些基团各可以在苯基部分被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基。R⁴非常特别优选代表甲基、乙基或丙基，这些基团各可以被由氟和／或氯组成的系列相同或不同取代基单至三取代，或代表烯丙基、丁—2—烯基或丁—3—烯基，这些基团各可以被由氟和／或氯组成的系列相同或不同取代基单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至2个碳原子的苯烷基，这些基团各可以在苯基部分被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基。Hal同样优选代表氯、溴或碘。

式(Ⅲ)的卤素化合物是已知的。

适合用于实施本发明方法(a)第二步骤的酸结合剂是所有的常规无机或有机碱。可优选采用下列碱：碱土金属氢氧化物或碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾，或氢氧化铵，碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠，碱金属乙酸盐或碱土金属乙酸盐如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N—二甲基苯胺、吡啶、N—甲基—哌啶、N，N—二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

适合用于实施本发明方法(a)第二步骤的稀释剂是所有的常规惰性有机溶剂。可以优选采用下列溶剂：醚类如二乙醚、甲基叔丁醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷，此外，腈类如乙腈，另外还有强极性溶剂如二甲亚砜或二甲基甲酰胺。

当实施本发明方法(a)第二步骤时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般而言，反应是在0℃和120℃之间的温度下进行，优选在20℃至100℃之间进行。

当实施本发明方法(a)第二步骤时，相对于1摩尔式(Ⅰa)三唑基衍生物，一般采用1至2摩尔式(Ⅲ)的卤素化合物以及等量或过量的酸结合剂。分离通过常规方法进行。一般这样进行，用碱水溶液和与水微混的有机溶剂处理反应混合物，分离出有机相，并干燥和浓缩之。如果需要，所得的残留物仍存在的任何杂质可以通过常规方法如重结晶去除。

实施本发明方法(a)第三步骤中所需的原料式(Ⅰb)化合物是根据本发明的物质。

适合用于实施本发明方法(a)第三步骤的氧化剂是所有的常规用于氧化硫的物质。可优选采用下列物质：过氧化氢和过酸类如过乙酸和间氯过苯甲酸，此外还有无机酸如高锰酸钾。

适合用于实施本发明方法(a)第三步骤的稀释剂是所有常规用于这类反应的溶剂。如果过氧化氢或过酸类用作氧化剂，则优选采用乙酸或冰乙酸作为稀释剂。如果该方法是用高锰酸钾用为氧化剂而实施的，则适合的溶剂优选是水或醇类如叔丁醇。

当实施根据本发明方法(a)第三步骤时，反应温度可以在一定的范围内变化。一般而言，该方法是在0℃至100℃的温度之间进行，优选在10℃至100℃之间。

当实施本发明方法(a)第三步骤时，相对于1摩尔的式(Ⅰb)化合物一般采用等量或过量的氧化剂。如果需要制备SO化合物，则该反应一般是在等量下进行。如果意欲合成SO₂化合物，则将选择过量的氧化剂。分离是采用常规方法进行的。一般这样进行，用冰或水稀释，如果需要，通过加碱使之呈碱性，用与水微混的有机溶剂萃取，将合并的有机相干燥并浓缩之，且如果需要，将形成的产物重结晶。如果该方法是用高锰酸钾在水溶液中进行的，一般将固体滤出，洗涤并干燥。

式(Ⅳ)提供实施本发明方法(b)第一步骤所需反应组分二芳基二硫化物的一般定义。R⁵优选代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：卤素、具有1至4个碳原子的烷基和／或具有1至个碳原子和1至5个卤原子的卤代烷基。R⁵特别优选代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基。R⁵非常特别优选代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基。

式(Ⅳ)的二芳基二硫化物是已知的或可以通过已知的方法制备。

适合用于实施本发明方法(b)第一步骤的强碱是所有的那些在与本发明方法(a)第一步骤相关的描述中业已提到的强碱。

适合于实施本发明方法(b)第一步骤的稀释剂是所有的那些在与本发明方法(a)第一步骤相关的描述中业已提到的稀释剂。

用于实施本发明方法(b)第一步骤的剩余反应条件和分离方法也相应于在与本发明方法(a)第一步骤相关的描述中业已提到的那些。

适合于实施本发明方法(b)第二步骤的氧化剂是所有的那些在与本发明方法(a)第三步骤相关的描述中业已提到的氧化剂。

用于实施本发明方法(b)第二步骤的反应条件和分离方法也类似应于在与本发明方法(a)第三步骤相关的描述中业已提到的那些。这同样适用于本发明的方法(c)。

式(Ⅰ)的三唑基衍生物可以通过本发明方法获得，该衍生物可以转化成酸加成盐或金属盐配合物。

适合用于制备式(Ⅰ)化合物的酸加成盐的酸，优选的是那些与本发明酸加成盐相关的描述中业已提到的优选的酸。

式(Ⅰ)化合物的酸加成盐可以用简单的方式，通过常规的盐形成方法获得，例如通过将式(Ⅰ)化合物溶于适合的惰性溶剂中，并加入酸，例如盐酸，且它们可以用已知的方式分离出来，例如通过滤出，且如果需要，通过用惰性有机溶剂洗涤来纯化。

适合用于制备式(Ⅰ)化合物金属盐配合物的盐，优选的是那些与本发明金属盐配合物相关的描述中业已提到的优选的金属盐。

式(Ⅰ)化合物的金属盐配合物可以用简单的方式，通过常规方法获得，例如通过将该金属盐溶于醇如乙醇中，并将此溶液中加入式(Ⅰ)化合物中。金属盐配合物可以用已知的方式分离出来，例如通过滤出，且如果需要，通过重结晶来纯化。

本发明的活性化合物具有强的杀微生物作用，且可以在植物保护和材料保护中用来防治有害微生物如真茵和细菌。

杀真菌剂采用在植物保护中，用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)，卵菌纲(Oomycetes)，壶菌纲(Chytridiomycetes)，接合菌纲(Zygomycetes)，子囊菌纲(Ascomycetes)，担子茵纲(Basidiomycetes)和半知菌类(Deuteromycetes)。

上面列出的某些真菌和细菌病害的致病生物体以属名给出可以提到的有例如下列，但决不限于此：黄单胞菌属，如稻黄单胞菌(Xanthomonas oryzae)；假单胞菌属，如黄瓜角斑病假单胞菌(Pseudomonas lachrymans)；欧文氏菌属，如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉属，如终极腐霉(Pythium ultimum)；疫霉属，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉属，如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P．cubensis)；单轴霉属，如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)；霜霉属，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P．brassicae)；白粉菌属，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；单丝壳属，如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌属，如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌属，如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌属，如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P．graminea)(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属(Helminthosporium))；旋孢腔菌属，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属(Helminthosporium))；单孢锈属，如菜豆单孢锈菌(Uromyces appendiculatus)；柄锈属，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；腥黑粉菌属，如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌属，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦散黑粉菌(U．avenae)；薄膜革菌属，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢菌属，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；镰孢属，如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢属，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；壳针孢属，如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；小球腔菌属，如颍枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢属，如变灰尾孢菌(Cercospora canescens)；链格孢属，如甘蓝黑斑病链格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌属，如麦类眼斑病菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。

植物对防治植物病害所需浓度下的该活性化合物的良好耐药性，使其可以处理植物的地上部分、无性繁殖根茎和种子以及土壤。

本发明的活性化合物特别适合于防治稻瘟病和稻纹枯病，以及用于防治禾谷类的病害如假小尾孢茵、白粉茵和镰孢菌的病害。而且，本发明的物质可以非常成功地防治黑星菌和单丝壳菌。并具有良好的体外作用。

在材料保护上，本发明的物质可以采用来保护工业材料，使之不受有害微生物侵染和破坏。

本文中的工业材料应理解为已准备好的用于工业上的无生命材料，例如意欲保护使之不受微生物变化或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶、纸和纸板、纺织品、皮革、木材、漆和塑料制品、冷却润滑剂和其它可以被微生物侵染或分解的材料。在意欲保护的材料范围内、也可以提到生产装置的部件例如冷却水循环回路，它可以受微生物繁殖的不利影响。在本发明中，可优选提到的工业材料是粘合剂、胶、纸和纸板、皮革、木材、漆、冷却润滑剂和传热流体，特别优选的是木材。

可以造成工业材料分解或变化的微生物是例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘菌。本发明活性化合物优选防治真菌，特别是霉菌、材料变色和材料腐坏真菌(担子菌)以及粘菌和藻类。

例如可以提到下列属的微生物：链格孢属，如纤细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属，如黑色曲霉(Aspergillus niger)；毛壳霉属，如球毛壳霉(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属，如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇属，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉属，如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属，如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短柄霉属，如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)；Sclerophoma，如S．pityophila；木霉属，如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏杆菌属，如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属，如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属，如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。

根据其具体的物理和／或化学特性，活性化合物可以转化成常规剂型，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物中的细微胶囊和转化成种子包衣组合物、以及ULV冷和热雾剂。

这些剂型可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与填充剂(即液体溶剂、压力下的液化气体)和／或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂(即乳化剂和／或分散剂和／或起泡剂)。用水作填充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氟代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲亚砜，以及水；液化气填充剂或载体是指环境温度和大气压力下是气体的液体，例如气雾抛射剂，如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳；固体载体适合的有：磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体适合的有：例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；乳化剂和／或起泡剂适合的有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；分散剂适合的有：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

也可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。

制剂中通常含有按重量计0．1至95％的活性化合物，优选0．5至90％。

当用于植物保护时，本发明的活性化合物可以其本身或以其制剂形式，与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用，以扩大作用谱，或为防止抗性的逐步建立。在许多情况下，可以获得增效作用，即，混合物的活性超出单个组分的活性。

适合用于混合物的组分是例如下列化合物：杀真菌剂：

2—氨基丁烷、2—苯胺基—4—甲基—6—环丙基—嘧啶；2′，6′—二溴—2—甲基—4′—三氟甲氧基—4′—三氟甲基—1、3—噻唑—5—甲酰苯胺；2，6—二氯—N—(4—三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)—2—甲氧基亚氨基—N—甲基—2—(2—苯氧苯基)乙酰胺；8—羟基喹啉硫酸盐；(E)—2—{2—[6—(2—氰基—苯氧基)嘧啶—4—氧基]苯基}—3—甲氧基丙烯酸甲酯；(E)—甲氧基亚氨基[α—(邻甲苯氧基)—邻甲苯基]乙酸甲酯；2—苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异φ唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、有效霉素A、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。杀细菌剂：

拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。杀虫剂／杀螨剂／杀线虫剂：

齐墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷Ⅱ、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ—三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、RH5992、水杨硫磷、硫线磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。

也可与其它已知活性化合物如除草剂、或与化肥和生长调节剂混合。

活性化合物可以以其本身的形式或以其制剂或由其制备的使用形式使用，所述的制备使用形式有例如可直接使用的溶液、乳油、乳剂、泡沫剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、喷雾、弥雾、撒施、喷粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物的种子。

处理植物部分时，使用形式下的活性化合物浓度可在大范围内变化：通常，在按重量计1和0．0001％之间，优选在按重量计O．5和0．001％间使用。

处理种子时，通常每公斤种子需要0．001至50g，优选0．01至10g量的活性化合物。

处理土壤时，在作用点需要活性化合物的浓度为按重量计0．00001至0．1％，优选按重量计0．0001至0．02％。

用于保护工业材料的组合物通常含有1至95％的活性化合物，优选含10至75％。

本发明活性化合物的使用浓度取决于意欲防治的微生物的性质和发生情况，并且也取决于意欲保护的材料的组成。意欲采用的最佳量可以通过一系列试验来确定。一般而言，根据意欲保护的材料，使用浓度在按重量计0．001至5％的范围内，优选按重量计0．05至1．0％。

如果任选加入其它的抗微生物活性化合物、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂、或其它活性物质，以扩大作用谱或获得特别的效果，如附加的不受昆虫侵害的保护，则意欲用在材料保护中的活性化合物或可由之制备的组合物、浓缩物或(极普遍的是)制剂的活性可以得到提高，作用谱可以拓宽。与本发明化合物相比，这些混合物可以具有更宽的作用谱。

本发明物质的制备和应用用下列实施例加以说明。制备实施例

实施例1

(方案α)

20℃下，用8．4ml(21mmol)在己烷中的正丁基锂处理3．12g(10mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇和45ml无水四氢呋喃的混合物，并在0℃下搅拌30分钟。之后，将混合物冷却到—70℃，加入0．32g(10mmol)硫磺粉，并在—70℃下搅拌30分钟。加热到—10℃，用冰水处理，并加入稀硫酸其调至pH5。混合物用乙酸乙酯反复萃取，合并的有机相用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。用这种方式得到3．2g(理论值的93％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为固体，重结晶后，熔点为138—139℃。方案(β)

将3．12g(10mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇、0．96g(30mmol)硫磺粉和20ml无水N—甲基吡咯烷酮的混合物在200℃加热搅拌44小时。反应混合物在减压下(0．2mbar)浓缩。获得的粗产物(3．1g)用甲苯重结晶。用这种方式得到0．7g(理论值的2 0％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为固体，熔点为138—139℃。

实施例2

将3．43g(10mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇、20ml无水乙腈和1．38g(10mmol)碳酸钾的混合物用0．93ml(15mmol)甲基碘处理，并将此混合物在40℃下搅拌5小时。之后，将反应混合物用饱和的碳酸钠水溶液处理，并用乙酸乙酯反复萃取，合并的有机相用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。用这种方式，得到3．4g(理论值的9 5％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—甲硫基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为油状物。¹H NMR谱(200Mhz；CDCl₃，TMS)：δ=0．61—1．05(m，4H)；2．7(s，3H)；3．35(AB，2H)；4．4(AB，2H)；4．7(0H)；7．2—7．6(m，4H)；7．9(s，1H)。实施例3

在90℃搅拌下，将3．57g(10mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—甲硫基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇在40ml冰乙酸中的溶液用4ml过氧化氢水溶液(35％浓度)滴加处理。添加完毕后，在90℃下将反应混合物继续搅拌30分钟，之后将混合物冷却到室温，用冰处理，并加入氢氧化钠水溶液使之呈碱性。将反应混合物用乙酸乙酯反复萃取，合并的有机相用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。将所剩的缓慢结晶的产物抽吸滤出。用这种方式，得到2．0g(理论值的51％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—甲基磺酰基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为固体物，熔点125—128℃。

实施例4

将1．71g(5mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇、1．58g(10mmol)高锰酸钾和20ml水的混合物在室温下搅拌30分钟。之后，用抽吸滤出固体，用水洗涤并干燥。用这种方式，得到2．0g(理论值的100％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—磺基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为固体物，熔点68—70℃。

实施例5

—20℃下，用8．4ml(21mmol)在己烷中的正丁基锂处理3．12g(10mmol)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇和45ml无水四氢呋喃的混合物，并将混合物在0℃下搅拌30分钟。之后，将混合物冷却到—70℃，用2．18g(10mmol)二硫化二苯处理，并在搅拌下缓慢化霜至室温。在室温下再搅拌19小时，混合物用乙酸乙酯稀释，并用饱和的碳酸氢钠水溶液反复震动萃取。有机相用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。所剩的4．2g残留物经采用石油醚／乙酸乙酯=2∶1混合物作洗脱液的500g硅胶色谱进行分离。洗脱液蒸发后，得到3．5g(理论值的84％)2—(1—氯—环丙基)—1—(2—氯苯基)—3—(5—苯硫基—1，2，4—三唑—1—基)—丙—2—醇，为油状物。质谱(C1)：420(M+H⁺)。

实施例6

—70℃下，用4ml(10mmol)在己烷中的正丁基锂处理1．41g(5mmol)1，2—二氯—4，4—二甲基—5—氟—3—羟基—[(1，2，4—三唑—1—基)—甲基]—戊烯和25ml无水四氢呋喃的混合物，并将混合物在—70℃下搅拌1小时。之后，将反应混合物用0．19g(6mmol)硫磺粉处理，并在—70℃搅拌4小时。之后在—70℃下加入1ml甲醇和1ml乙酸进行水解。反应混合物首先用乙酸乙酯稀释，之后用饱和的氯化铵碳酸氢钠水溶液震动萃取几次。有机相用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。所得的粗产物(1．7g)经采用石油醚／乙酸乙酯=1∶1混合物作洗脱液的硅胶色谱进行分离。用这种方式，得到0．5g(理论值的32％)1，2—二氯—4，4—二甲基—5—氟—3—羟基—[(5—巯基—1，2，4—三唑—1—基)—甲基]—戊烯，为固体物，熔点162—164℃。

下列表2中的物质也按照前面指明的方法制备出来。

表2

表2(续)

*)此化合物的特征在于在¹H NMR谱(400Mhz，CDCl₃／TMS)中的下列信号：δ=0．8(t，3H)；0．85(m，2H)；1．25(m，2H)；1．8(m，1H)；2．55(m，1H)；4．6(OH)；4．9(AB，2H)；7．2(dd，1H)；7．35(d，1H)；7．7(s，1H)；7．75(d，1H)；12．3(5H)ppm。应用实施例

实施例A大麦白粉病保护性防治试验溶剂： 10份重量的N—甲基—吡咯烷酮乳化剂：0．6份重量的烷芳基聚乙二醇醚

制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。

测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂以所示的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株用大麦白粉菌(Erysiphe graminisf．sp．hordei)孢子喷粉。

将植株放置于温度约20℃和相对湿度约80％的温室中，以促进白粉病斑形成。

接种7天后进行评价。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表A大麦白粉病保护性防治试验

实施例B小麦白粉病保护性防治试验溶剂： 10份重量的N—甲基吡咯烷酮乳化剂：10份重量的烷芳基聚乙二醇醚

测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂以所示的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株用小麦白粉菌(Erysiphe graminisf．sp．tritici)孢子喷粉。

接种7天后进行评价。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表B小麦白粉病保护性防治试验实施例C小麦眼斑病保护性防治试验溶剂： 10份重量的N—甲基—吡咯烷酮乳化剂：0．6份重量的烷芳基聚乙二醇醚

测试保护性活性时，将幼株用活性化合物制剂以所示的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株的茎基用小麦眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)孢子接种。

将植株放置于温度约10℃和相对湿度约80％的温室中。

接种21天后进行评价。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表C小麦眼斑病保护性防治试验

实施例D小麦雪腐病保护性防治试验溶剂： 10份重量的N—甲基—吡咯烷酮乳化剂：0．6份重量的烷芳基聚乙二醇醚

为测试保护性活性，用活性化合物制剂将幼株以所示的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株用小麦雪腐病菌(Fusarium nivale var．nivale)分生孢子悬浮液喷雾。

让植株放置于温室中的约15℃和约100％相对湿度下的透明的移栽培养笼中。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表D小麦雪腐病保护性防治试验实施例E大刀镰孢试验(小麦)／保护性溶剂： 10份重量的N—甲基—吡咯烷酮乳化剂：0．6份重量的烷芳基聚乙二醇醚

为测试保护性活性，用活性化合物制剂将幼株以所示的施用量喷雾。喷液层变干后，将植株用大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)分生孢子悬浮液喷雾。

让植株放置于温室中的约20℃和约100％相对湿度下的透明的移栽培养笼中。

接种4天后评价该试验。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表E—1大刀镰孢试验(小麦)／保护性表E—2大刀镰孢试验(小麦)／保护性

表E—3大刀镰孢试验(小麦)／保护性

实施例F稻纹枯病防治试验(Pellicularia sasakii)溶剂： 12．5份重量的N—甲基吡咯烷酮乳化剂：0．3份重量的烷芳基聚乙二醇醚

制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，并将此浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需浓度。

为测试保护性活性，用活性化合物制剂将稻秧喷雾至露水般湿润。植株放置于温室中直到喷液层变干。之后，将植株稻纹枯病菌(Pellicularia sasakii)接种，并放置于25℃和相对空气湿度100％下。

接种5至8天后评价病害感染情况。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表F稻纹枯病防治试验实施例G黄瓜白粉病保护性防治试验(Sphaerotheca fuliginea)溶剂： 4．7份重量的丙酮乳化剂：0．3份重量的烷芳基聚乙二醇醚

为测试保护性活性，用活性化合物制剂将幼株以所示的施用量喷雾直到露水般湿润。喷液层变干后，将植株用黄瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)分生孢子喷粉。

之后，将植株放置于23至24℃和约75％相对湿度的温室。

接种10天后进行评价。

活性化合物、活性化合物浓度和试验结果可见于下列表中。表G黄瓜白粉病保护性防治试验

Claims

1．下式(Ⅰ)的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐配合物

其中R¹代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，其中这些基团各自可以被氯或溴单取代至三取代，以及R²代表正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，其中这些基团可以被氟或氯单取代，或代表环丙基、1—氯—环丙基或1—氟—环丙基，或R¹代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其中苯基部分任选被氟、氯或溴单取代，和R²代表环丙基、1—氯—环丙基或1—氟—环丙基，和X代表—SH基团。

2．一种制备权利要求1的式(Ⅰ)的三唑基衍生物及其酸加成盐和其金属盐配合物的方法，其特征在于：a)使下式(Ⅱ)的羟乙基—三唑类化合物

其中R¹和R²具有上述含意，或者α)在稀释剂存在下接续与强碱和硫反应，之后产物用水水解，必要时在酸存在下进行，或β)在高沸点稀释剂存在下与硫反应，且之后，如果需要，用水处理，且如果需要，与酸反应，且如果需要，使根据方案(α)和(β)所得的下式(Ⅰa)化合物其中R¹和R²具有上述含意在酸结合剂存在下和在稀释剂存在下，与下式(Ⅲ)的卤素化合物反应，R⁴—Hal (Ⅲ)其中R⁴代表甲基、乙基或丙基，这些基团各可以被由氟和／或氯组成的系列相同或不同取代基单至三取代，或代表烯丙基、丁—2—烯基或丁—3—烯基，这些基团各可以被由氟和／或氯组成的系列相同或不同取代基单至三取代，或代表在直链或支链烷基部分具有1至2个碳原子的苯烷基，这些基团各可以在苯基部分被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基，以及Hal代表氯、溴或碘，且如果需要，使所得的下式(Ⅰb)化合物

其中R¹、R²和R⁴具有上述含意，在稀释剂存在下与氧化剂反应，或者b)使下式(Ⅱ)的羟乙基—三唑类化合物

其中R¹和R²具有上述含意，在稀释剂存在下接续与强酸和下式(Ⅳ)的二芳基二硫化物反应R⁵—S—S—R⁵ (Ⅳ)其中R⁵代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单或二取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和／或三氟甲基，且如果需要，使所得的下式(Ⅰc)化合物其中R¹、R²和R⁵具有上述含意，在稀释剂存在下与氧化剂反应，或者c)使下式(Ⅰa)的三唑基衍生物

其中R¹和R²具有上述含意，在稀释剂存在下与高锰酸钾反应，且如果需要，之后使所得的式(Ⅰ)化合物与酸或金属盐进行加成反应。

3．杀微生物组合物，其特征在于它们包含至少一种权利要求1的式(Ⅰ)三唑基衍生物或式(Ⅰ)三唑基衍生物的酸加成盐或其金属盐配合物。

4．权利要求1的式(Ⅰ)三唑基衍生物或其酸加成盐和其金属盐配合物作为杀微生物剂在植物保护和材料保护方面的应用。

5．在植物保护和材料保护方面防治有害微生物的方法，其特征在于，将权利要求1的式(Ⅰ)三唑基衍生物或其酸加成盐或其金属盐配合物施用于微生物和／或其生存环境。