CN101679617A - 具有改善的耐热性的聚酯组合物 - Google Patents

具有改善的耐热性的聚酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101679617A
CN101679617A CN200880016690A CN200880016690A CN101679617A CN 101679617 A CN101679617 A CN 101679617A CN 200880016690 A CN200880016690 A CN 200880016690A CN 200880016690 A CN200880016690 A CN 200880016690A CN 101679617 A CN101679617 A CN 101679617A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
composition
glycol
group
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880016690A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101679617B (zh
Inventor
巴拉克里什南·加尼森
萨博德·K·帕尔
迪帕克·拉马拉朱
戈马塔姆·R·拉维
阿巴斯·A·G·谢克
戈文德·S·韦格尔
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN101679617A publication Critical patent/CN101679617A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101679617B publication Critical patent/CN101679617B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Abstract

披露了一种包含聚酯组成的组合物，所述聚酯源于：(i)20至80mol％源于式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇，其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；(ii)第二种二醇；和(iii)二元酸。还披露了这些聚酯与聚碳酸酯的共混物以及制备这些组合物的方法和由这些组合物获得的制品。

Description

具有改善的耐热性的聚酯组合物
发明背景
本发明涉及聚酯组合物、聚酯组合物与聚碳酸酯的共混物、制备聚酯组合物的方法和由聚酯组合物制成的制品。
具有高的焦化性能的聚酯是有利的，因为高的焦化性能使得聚酯阻燃，从而阻止火势蔓延。聚酯并非固有地成焦(char forming)，因而向包含聚酯的组合物中加入阻燃剂。然而，由于需要大量添加剂以使组合物阻燃，因而这些添加剂的加入可能对聚酯的挠曲及其它机械性能造成不利影响。在聚酯高度成焦的情况下，可明显减少阻燃剂的使用，进而使得阻燃聚酯组合物的成本降低。
已进行了多种尝试来提高聚酯树脂的焦化。使用对苯二甲醇作为单体通过溶液法制备共聚聚酯披露于美国专利2967854、5011877、5955565和5194574。使用均二苯乙烯羧酸作为二元酸组分的注塑制品已披露于美国专利4824931、4728717、4739033和美国专利公开文件20050197484，其中对苯二甲醇的用量少于20mol％。含有低于15mol％类似于对苯二甲醇的其它二醇的共聚聚酯制品教导于美国专利6485804和EP0506227。JP05059163披露了包含聚酯的透明吹塑制品，其中聚酯由对苯二甲酸和5-40mol％对苯二甲醇及其它二醇制成。JP52023196披露了以对苯二甲醇作为二醇组分的高分子量聚酯组合物。JP11335450披露了用于阻气容器(gas barrier vessel)的共聚聚酯组合物，该共聚聚酯组合物包含5-50mol％对苯二甲醇及乙二醇和源于磷酸的含磷化合物。然而，不了解这些组成能否产生具有高耐热性和高成焦性两者的组合且没有损失机械性能的聚酯。
Hashimoto等人的日文文献(Kobunshi Kagaku(1965)，22(248)，pages816-822)描述了含有4，6-二甲基-间苯二甲醇的聚酯，其中在含有约40mol％的4，6-二甲基-间苯二甲醇组分的情况下聚酯的溶解性增大。JP 49046037描述了在含有芳族二醇和芳族二元酸的聚酯中使用4，6-二甲基-间苯二甲醇。发现了含有乙二酸和2，5-二甲基-对苯二甲醇的聚酯具有良好的水解稳定性。日本专利申请描述了由含有3-15mol％单、双、三或四取代苯二甲醇的聚酯制成的具有良好透明度和耐冲击性的吹塑和厚壁模塑制品，所述聚酯源于乙二醇和对苯二甲酸。不了解这些组成能否产生具有高耐热性和高成焦性两者的组合且没有损失机械性能的聚酯。
聚碳酸酯(PC)是一种工程塑料，其可用于要求透明度、高韧性及(在一些情况下)良好耐热性的部件。然而，聚碳酸酯还具有耐热性、耐化学腐蚀性和耐应力开裂性弱，耐伽马射线灭菌性弱，可加工性差等一些重大缺陷。相对于任一种单一的树脂，聚酯与聚碳酸酯的共混物提供性能得到改善的热塑性组合物。另外，这种共混物与单独的聚碳酸酯相比通常更具成本有效性。任意两种聚合物的透明混溶组合物非常稀有。如本说明书所用，术语“混溶”表示组合物为分子水平的混合物，其中实现了密切的聚合物-聚合物相互作用。混溶组合物是透明的。另外，对于由两种或更多种组分构成的混溶共混物，差示扫描量热试验仅检测出单个玻璃化转变温度(Tg)。因而，PC与聚酯的混溶性赋予该共混物所需的透明度。
透明的聚碳酸酯/聚酯共混物已有记载。例如，美国专利4619976和4645802披露了基于双酚A型聚碳酸酯与聚酯(聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，聚(对苯二甲酸-1，4-亚环己二亚甲酯))以及聚(对苯二甲酸-1，4-亚环己二亚甲酯)选定的共聚聚酯和共聚酯酰亚胺的透明共混物。美国专利4786692披露了双酚A型聚碳酸酯与对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己二甲醇构成的聚酯的透明共混物。美国专利4188314和4391954披露了双酚A型聚碳酸酯与聚对苯二甲酸-1，4-亚环己二亚甲酯-共-间苯二甲酸酯的透明共混物。US 4188314、US 4125572、US 4391954、US 4786692、US4897453和5478896涉及芳族聚碳酸酯和聚邻苯二甲酸环己二甲酯的共混物。US 4125572涉及聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和间/对苯二甲酸脂族/脂环族酯树脂的共混物。与未共混的双酚A型聚碳酸酯相比，这些聚酯共混物确实具有改善的耐化学腐蚀性和熔融可加工性。然而，基于这些组合物的双酚A型聚碳酸酯共混物的耐热性和冲击强度相对于单独的聚碳酸酯明显降低。
聚碳酸酯与含有低于约10mol％对苯二甲醇的聚酯的混溶共混物已披露于美国专利5942585和4564541。以低于约40mol％的二醇(例如对苯二甲醇)改性的聚酯与聚碳酸酯共混形成的透明共混物已教导于US2005019784A1和EP0183141A2。JP07188523和JP07188525披露了含有对苯二甲醇以及冲击改性剂(如丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)的聚碳酸酯-聚酯共混物。不了解这种组合物能否产生具有高耐热性、高成焦性和良好光学性能的组合且没有损失机械性能的聚酯-聚碳酸酯共混物。
存在提供下述制品的未获满足的需求：具有光学性能、改善的耐热性、可加工性、耐溶剂性、机械性能和耐火性的良好平衡的制品。
出于上述原因，存在开发下述聚酯组合物的未获满足的需求：具有高耐热性和焦化性的组合且没有损失机械性能的聚酯组合物。
出于上述原因，存在开发下述组合物的制造方法的未获满足的需求：该组合物可提供高耐热性、高焦化性和良好光学性能的组合且没有损失机械性能。
出于上述原因，存在开发由下述聚酯组合物获得的制品的未获满足的需求：该聚酯组合物可提供高耐热性和高焦化性的组合且没有损失机械性能。
出于上述原因，存在开发获自下述共混组合物的制品的未获满足的需求：除了良好的耐化学腐蚀性以外，该共混组合物还可提供高耐热性、高焦化性和良好光学性能的组合且没有损失机械性能。
出于上述原因，工业上需要开发以下技术：该技术可提供具有有利的机械和光学性能的模塑组合物，该组合物含有具有高耐热性和高成焦性的聚酯。
发明内容
根据本发明的一种实施方案，本发明涉及一种包含聚酯的组合物，所述聚酯源于：(i)20至80mol％源于式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇
Figure G2008800166902D00031
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；(ii)第二种二醇；及(iii)二元酸。
根据本发明的另一实施方案，本发明涉及一种组合物，该组合物包含以下物质的透明共混物：
i.5至95wt％源于以下物质的聚酯：
a.20至80mol％源于下式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure G2008800166902D00041
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素，
b.第二种二醇，
c.二元酸；
ii.5至95wt％聚碳酸酯。
在另一实施方案中，本发明涉及一种方法，该方法包括：
i.混合
a.20至80mol％源于下式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure G2008800166902D00042
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素，
b.第二种二醇，
c.二元酸，从而形成第一混合物；
ii.在足以形成包含聚酯的组合物的温度下加热第一混合物，所述聚酯源于二取代的苯二甲醇和二元酸。
在另一实施方案中，本发明涉及一种方法，该方法包括：
a.混合聚酯和聚碳酸酯，以形成第一混合物；
b.在足以形成组合物的温度下加热第一混合物，所述组合物包含以下物质的透明共混物：
i.20至80mol％源于第一种二醇、第二种二醇和二元酸的聚酯，
所述第一种二醇源于下式(I)的二取代苯二甲醇：
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；
ii.5至95wt％聚碳酸酯。
在另一实施方案中，本发明涉及由所述组合物模塑的制品。
在另一实施方案中，本发明涉及通过挤出、模塑或成型上述组合物来制造制品的方法。
在另一实施方案中，本发明涉及一种包含聚酯的组合物，所述聚酯衍生自：
i.20至80mol％源于下式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure G2008800166902D00052
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；
ii.第二种二醇；
iii.二元酸；
iv.0至10wt％选自下列的添加剂：抗氧剂、阻燃剂、扩链剂、流动改性剂、冲击改性剂、着色剂、脱模剂、UV光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、防滴剂及其组合；和
v.0至40wt％选自下列的填料：碳酸钙、云母、高岭土、滑石、玻璃纤维、碳纤维、碳纳米管、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、钛、纳米粘土、活化粘土、炭黑、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化铵、氢氧化镁、氧化锆、纳米级二氧化钛或它们的组合；
其中聚酯具有至少60℃的玻璃化转变温度和至少5％的焦化率。
参照下述说明、实施例和所附权利要求，本发明的各种其它特征、方法和优势将更加显而易见。
具体实施方式
本发明基于下述发现：目前可由二取代对苯二甲醇和二醇与二元酸的特定组合制备聚酯组合物(以及由该组合物制造制品)，该聚酯组合物可产生高耐热性和焦化性的组合且没有损失机械和光学性能。本发明还基于这些聚酯与聚碳酸酯的高耐热性共混物(以及由这些共混物获得的制品)的发现，该共混物除了具有良好的耐化学腐蚀性以外还具有良好的耐热性、机械和光学性能。
单数形式的″一个″、″一种″和″该″包括复数的指代物，除非上下文清楚地另外指出。
“任选的”或“任选地”是指随后描述的情形或状况可能发生或不发生，且说明书包括这种情形发生的情况和这种情形不发生的情况。
如本文所用“组合”包括混合物、共聚物、反应产物、共混物、复合物等。
除了在操作例或另有说明的以外，在本说明书和权利要求中提到各成分的量、反应条件等的所有数值或表达式应该理解为在所有情况下被用语“约”所修饰。在本专利申请中公开了各种数值范围。由于这些范围是连续的，因此它们包括介于最小值和最大值之间的每一数值。除非另外清楚地说明，本申请中规定的各种数值范围是近似值。
如本文所用术语“脂族基团”是指化合价至少为1且由直链或支化原子排列构成的非环状基团。脂族基团定义为包含至少一个碳原子。所述原子排列可包括杂原子如氮、硫、硅、硒和氧，或者可仅由碳和氢组成。脂族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的脂族基团定义为包括至少一个取代基的脂族基团。取代的脂族基团可包括的取代基的数量取决于该脂族基团上可用于取代的位置的多少。脂族基团上可能出现的取代基包括但不限于卤原子，例如氟、氯、溴和碘。取代的脂族基团包括三氟甲基、六氟亚异丙基、氯甲基、二氟亚乙烯基、三氯甲基、溴乙基、2-溴三亚甲基(例如-CH2CHBrCH2-)等。为了方便起见，作为包括未取代的脂族基团的“非环状的直链或支化原子排列”的一部分，在本文中将术语“未取代的脂族基团”定义为包括多种官能团。未取代的脂族基团的实例包括烯丙基、氨基羰基(即-CONH2)、羰基、2，2-二氰基亚异丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、甲基(即-CH3)、亚甲基(即-CH2-)、乙基、乙烯基、甲酰基、己基、六亚甲基、羟甲基(即-CH2OH)、巯基甲基(即-CH2SH)、甲基硫代(即-SCH3)、甲基硫代甲基(即-CH2SCH3)、甲氧基、甲氧基羰基(即CH3OCO-)、硝基甲基(即-CH2NO2)、硫代羰基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、3-三甲氧基甲硅烷基丙基、乙烯基、亚乙烯基等。脂族基团限定为包括至少一个碳原子。C1-C10脂族基团包括含有至少一个但不超过10个碳原子的取代的脂族基团和未取代的脂族基团。
如本文所用术语“芳族基团”是指化合价至少为1且包含至少一个芳基的原子排列。该化合价至少为1且包含至少一个芳基的原子排列可包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或可仅由碳和氢组成。如本文所用术语“芳族基团”包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亚苯基和联苯基。如上所述，芳族基团包含至少一个芳基。所述芳基总是为具有4n+2个“离域”电子的环状结构，其中“n”是等于1或更大的整数，如苯基(n＝1)、噻吩基(n＝1)、呋喃基(n＝1)、萘基(n＝2)、薁基(n＝2)、蒽基(n＝3)等所示。所述芳族基团还可包括非芳族部分。例如，苄基是包含苯环(芳基)和亚甲基(非芳族部分)的芳族基团。同样地，四氢萘基是包含稠合到非芳族部分-(CH2)4-上的芳基(C6H3)的芳族基团。芳族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的芳族基团定义为包括至少一个取代基的芳族基团。取代的芳族基团可包括的取代基的数量取决于芳族基团上可用于取代的位置的多少。芳族基团上可能出现的取代基包括但不限于卤原子，例如氟、氯、溴和碘。取代的芳族基团包括三氟甲基苯基、六氟亚异丙基二(4-苯氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、氯甲基苯基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯基(即3-CCl3Ph-)、溴丙基苯基(即BrCH2CH2CH2Ph-)等。为了方便起见，作为包括至少一个芳基的“化合价至少为1的原子排列”的一部分，在本文中将术语“未取代的芳族基团”定义为包括多种官能团。未取代的芳族基团的实例包括4-烯丙氧基苯氧基、氨基苯基(即H2NPh-)、氨基羰基苯基(即NH2COPh-)、4-苯甲酰基苯基、二氰基亚甲基二(4-苯氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-甲基苯基、亚甲基二(4-苯氧基)(即-OPhCH2PhO-)、乙基苯基、苯基乙烯基、3-甲酰基-2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基、六亚甲基-1，6-二(4-苯氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-)、4-羟基甲基苯基(即4-HOCH2Ph-)、4-巯基甲基苯基(即4-HSCH2Ph-)、4-甲基硫代苯基(即4-CH3SPh-)、甲氧基苯基、甲氧基羰基苯氧基(即甲基水杨基)、硝基甲基苯基(即-PhCH2NO2)、三甲基甲硅烷基苯基、叔丁基二甲基甲硅烷基苯基、乙烯基苯基、亚乙烯基二(苯基)等。术语“C3-C10芳族基团”包括含有至少3个但不超过10个碳原子的取代的芳族基团和未取代的芳族基团。芳族基团1-咪唑基(C3H2N2-)表示C3芳族基团。苄基(C7H7-)表示C7芳族基团。
如本文所用术语“脂环族基团”是指化合价至少为1且包括环状但非芳族的原子排列的基团。本文定义的“脂环族基团”不包含芳族基团。“脂环族基团”可包含一个或多个非环部分。例如，环己基甲基(C6H11CH2-)是包含环己基环(其原子排列为环状但不为芳族)和亚甲基(非环部分)的脂环族基团。所述脂环族基团可包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或可仅由碳和氢组成。脂环族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的脂环族基团定义为包括至少一个取代基的脂环族基团。取代的脂环族基团可包括的取代基的数量取决于脂环族上可用于取代的位置的多少。脂环族上可能出现的取代基包括但不限于卤原子，例如氟、氯、溴和碘。取代的脂环族基团包括三氟甲基环己基、六氟亚异丙基二(4-环己基氧基)(即-OC6H11C(CF3)2C6H11O-)、氯甲基环己基、3-三氟乙烯基-2-环丙基、3-三氯甲基环己基(即3-CCl3C6H11-)、溴丙基环己基(即BrCH2CH2CH2C6H11-)等。为了方便起见，在本文中将术语“未取代的脂环族基团”定义为包括多种官能团。未取代的脂环族基团的实例包括4-烯丙氧基环己基、氨基环己基(即H2NC6H11-)、氨基羰基环戊基(即NH2COC5H9-)、4-乙酰氧基环己基、二氰基亚异丙基二(4-环己基氧基)(即-OC6H11C(CN)2C6H11O-)、3-甲基环己基、亚甲基二(4-环己基氧基)(即-OC6H11CH2C6H11O-)、乙基环丁基、环丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氢呋喃基、2-己基-5-四氢呋喃基、六亚甲基-1，6-二(4-环己基氧基)(即-OC6H11(CH2)6C6H11O-)、4-羟基甲基环己基(即4-HOCH2C6H11-)、4-巯基甲基环己基(即4-HSCH2C6H11-)、4-甲基硫代环己基(即4-CH3SC6H11-)、4-甲氧基环己基、2-甲氧基羰基环己基氧基(2-CH3OCOC6H11O-)、硝基甲基环己基(即NO2CH2C6H10-)、三甲基甲硅烷基环己基、叔丁基二甲基甲硅烷基环戊基、4-三甲氧基甲硅烷基乙基环己基(如(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)、乙烯基环己烯基、亚乙烯基二(环己基)等。术语“C3-C10脂环族基团”包括含有至少3个但不超过10个碳原子的取代的和未取代的脂环族基团。脂环族基团2-四氢呋喃基(C4H7O-)表示C4脂环族基团。环己基甲基(C6H11CH2-)表示C7脂环族基团。
如本发明各实施方案中所用，术语“烷基”是指线形烷基、支化烷基、芳烷基、环烷基、二环烷基、三环烷基和多环烷基，所述基团包括碳原子和氢原予以及任选包含碳和氢以外的原子(如选自元素周期表第15、16和17族的原子)。术语“烷基”还包括烷氧基的烷基部分。在各实施方案中，正烷基和支化烷基是包含1至约32个碳原子的那些烷基，作为示例性而非限制性的实例，包括任选地由选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的一个或多个基团取代的C1-C32烷基，任选地由选自C1-C32烷基的一个或多个基团取代的C3-C15环烷基。一些具体的示例性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基和十二基。环烷基和二环烷基的一些示例性非限制性实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、二环庚基和金刚烷基。在各实施方案中，芳烷基是包含7至约14个碳原子的那些芳烷基，包括但不限于苄基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在各实施方案中，用于本发明各实施方案的芳基是包含6至18个环碳原子的取代或未取代的芳基。这些芳基的一些示例性非限制性实例包括任选地由选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基中的一个或多个基团取代的C6-C15芳基。芳基的一些具体示例性实例包括取代或未取代的苯基、联苯基、甲苯酰基和萘基。
根据本发明的一种实施方案，披露了源于以下物质的聚酯组合物：(i)20至80mol％源于下式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure G2008800166902D00101
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；(ii)第二种二醇；及(iii)二元酸。还披露了这些聚酯和聚碳酸酯的共混物。
典型的聚酯树脂包括结晶和非结晶的聚酯树脂，例如源于下式(I)的二取代苯二甲醇和至少一种二羧酸的聚酯树脂：
Figure G2008800166902D00102
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素。优选的聚酯具有结构式(II)的重复单元：
Figure G2008800166902D00103
其中R3为脂族基团、芳族基团和脂环族基团，R4为式(I)的二取代的苯二甲醇。在一种实施方案中，R4可以是式(II)的二取代苯二甲醇和包含2至约20个碳原子的烷基的混合物，所述烷基包括源于脂族二醇或脂环族二醇或其混合物的脱羟基残基，R3为芳族基团，该芳族基团包括源于芳族二羧酸的脱羧基残基。聚酯树脂通常通过二醇或二醇等价组分与二元酸或二元酸化学等价组分的缩合或酯交换聚合获得。
二元酸包括具有两个羧基的羧酸，可用于制备本发明的聚酯树脂的羧酸优选为脂族、芳族、脂环族羧酸。二元酸的实例为环或二环脂族酸，例如十氢化萘二羧酸、均二苯乙烯二羧酸、降冰片烯二羧酸、二环辛烷二羧酸、1，4-环己二羧酸或化学等价物，最优选的是反式-1，4-环己二羧酸或化学等价物。还可使用类似于己二酸、壬二酸、十二烷二酸和丁二酸的直链二羧酸。这些二元酸的化学等价物包括酯，脂族酯如二脂族酯、二芳族酯，酸酐，盐，酸性氯化物，酸性溴化物等。可获得脱羧基残基R1的芳族二羧酸的实例是每分子包含单个芳族环的酸，例如间苯二甲酸或对苯二甲酸、1，2-二(对羧基苯基)乙烷、4，4′-二羧基二苯基醚、4，4′-联苯甲酸及其混合物，以及包含稠环的酸，例如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。优选的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、均二苯乙烯二羧酸、萘二羧酸等以及包括前述二羧酸中至少一种的混合物。
这些多价羧酸的实例包括但不限于芳族多价羧酸、芳族羟基羧酸、脂族二羧酸和脂环族二羧酸，包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、联苯甲酸、磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘2，7-二羧酸、5-[4-磺基苯氧基]间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、十二烷基二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯均三酸和吡咯苯六甲酸。这些酸可以金属盐和铵盐等形式使用。
在一种实施方案中，二元酸选自直链酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、脂环族酸、二环脂族酸、十氢化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、二环辛烷二羧酸、1，4-环己二羧酸、己二酸、壬二酸、十二烷二酸、均二苯乙烯二羧酸、丁二酸、前述的化学等价物及它们的组合。在又一实施方案中，第二种二元酸选自直链酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、脂环族酸、二环脂族酸、十氢化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、二环辛烷二羧酸、1，4-环己二羧酸、己二酸、壬二酸、十二烷二酸、均二苯乙烯二羧酸、丁二酸、前述的化学等价物及它们的组合。
在一种实施方案中，第一种二醇为下式(I)的二取代苯二甲醇：
Figure G2008800166902D00111
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素。在一种实施方案中，R1和R2为具有约1至20个碳原子的脂族基团。在另一实施方案中，R1和R2为甲基。在本发明的又一实施方案中，R1和R2可为烷氧基。在另一实施方案中，式(I)的二取代苯二甲醇的含量基于二醇的总摩尔百分数为20至80mol％。
在一种实施方案中，二取代苯二甲醇还可包括式(III)和(IV)的二取代苯苯二甲醇：
Figure G2008800166902D00121
其中R5、R6、R7和R8独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素。在一种实施方案中，由式(III)和(IV)表示的二取代苯二甲醇的含量基于二醇的总摩尔百分数为0至10mol％。
在本发明的一种实施方案中，二取代苯二甲醇还可包括式(V)的四取代苯二甲醇：
其中R9、R10、R11和R12独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素。
在一种实施方案中，第二种二醇是选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、苯二甲醇及其化学等价物中的至少一种二醇。所述二醇的化学等价物包括酯、例如二烷基酯、二芳基酯等。在另一实施方案中，可存在的二醇可以是直链、支链或脂环族二醇并可包含2至12个碳原子。这种二醇的实例包括但不限于乙二醇，丙二醇(即1，2-和1，3-丙二醇)，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2-+乙基、2-甲基、1，3-丙二醇，1，3-和1，5-戊二醇，二丙二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，1，6-己二醇，二甲醇十氢化萘，二甲醇二环辛烷，1，4-环己二甲醇(特别是其顺式和反式异构体)，三乙二醇，1，10-癸二醇，以及包括任意前述二醇的混合物。在一种实施方案中，二醇例如包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、对苯二酚、间苯二酚、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、苯二甲醇、癸二醇、1，4-环己二甲醇或新戊二醇。
在又一实施方案中，第二种二醇包括多价醇，所述多价醇包括但不限于脂族多价醇、脂环族多价醇和芳族多价醇，包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，3-丁二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、螺乙二醇、三环癸二醇、三环癸烷二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、对苯二甲醇、1，4-亚苯基二醇、双酚A、内酯聚酯和多元醇。第二种二元醇的含量基于二元醇的总摩尔百分数为约20至约80mol％。
此外，对于通过聚合分别是单独的或组合的多元羧酸和多元醇所获得的聚酯树脂，还可使用通过用能够封端的普通化合物以极性基团对聚合物链的端部封端所获得的树脂。
在本发明的一种实施方案中，少量(例如基于酸单元最多5mol％)的支化组分包含至少三个成酯基团。支化组分可以是在聚酯的酸单元部分中、在二醇单元部分中提供支化的组分，或者可以是同时包括酸和醇官能团的混合支化剂。示例性的支化组分有：三羧酸(如苯均三酸)及其低级烷基酯等；四羧酸(如苯均四酸)及其低级烷基酯等；或优选多元醇，特别优选四元醇(如季戊四醇)，三元醇(如三羟甲基丙烷)；二羟基羧酸；羟基二羧酸及衍生物(如羟基对苯二酸二甲酯)；等等。除了对苯二甲酸单元以外，还可存在少量(例如0.5至15mol％)其它芳族二羧酸(如间苯二甲酸或萘二羧酸)或脂族二羧酸(例如己二酸)，以及极少量除源于1，4-丁二醇的二醇组分以外的二醇组分(如乙二醇或环己二甲醇等)，以及极少量三或多官能的支化组分(如季戊四醇、萘三甲酸三甲酯)，等等。
在本发明的一种实施方案中，聚酯可以是由热塑性聚酯(作为硬链段)和二取代苯二甲醇(作为柔性链段)构成的聚醚酯嵌段共聚物。聚酯还可以是三元共聚物，该三元共聚物由下列物质获得：选自芳族二羧酸(如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、二苯基-4，4-二羧酸、二苯氧乙烷二羧酸或3-磺基间苯二甲酸)，脂环族二羧酸(如1，4-环己二羧酸)，脂族二羧酸(如丁二酸、乙二酸、己二酸、癸二酸、月桂二羧酸)或二聚酸及其成酯衍生物中的至少一种二羧酸；选自脂族二醇(如1，4-丁二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或1，10-癸二醇)，脂环族二醇(如1，1-环己二甲醇、1，4-环己二甲醇或三环癸烷二甲醇)及其酯形成衍生物中的至少一种二醇；选自平均分子量为约400-5000的聚乙二醇或聚(1，2-和1，3-环氧丙烷)二醇，环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，环氧乙烷-四氢呋喃共聚物中的至少一种聚(环氧烷)二醇。
在一种实施方案中，聚酯具有约0.3至约1.5分升/克(dl/g)的本征粘度(该本征粘度是在25℃于体积比60∶40的苯酚/四氯乙烷溶剂混合物中测量的)。在另一实施方案中，聚酯可以是支化的或非支化的，且具有至少大于4000克/摩尔，优选约15000至约200000克/摩尔的重均分子量(该重均分子量是相对于聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法在25℃使用体积比95∶5的三氯甲烷/六氟异丙醇混合物测量的)。聚酯包括不同的端基。聚酯的端基选自酸端基、羟基端基、乙烯基端基、酯端基和烷基端基。
在本发明的一种实施方案中，聚酯组合物可与聚碳酸酯共混。在一种实施方案中，聚碳酸酯为芳族聚碳酸酯。适用于本发明的芳族聚碳酸酯树脂、制备聚碳酸酯树脂的方法、聚碳酸酯树脂在热塑性模塑化合物中的使用是本领域公知的，通常参见美国专利3169121、4487896和5411999，在此引入相应内容作为参考。
可用于本发明的聚碳酸酯包括下式(VI)的重复单元：
Figure G2008800166902D00141
其中R13为源于通式HO-D-OH的二羟基芳族化合物的二价芳族基团，其中D具有下式(VII)的结构：
其中A1表示芳族基团，包括但不限于亚苯基、亚联苯基、萘基等。在一些实施方案中，E可以是烷撑或烷叉，包括但不限于甲撑、乙撑、乙叉、丙撑、丙叉、异丙叉、丁撑、丁叉、异丁叉、戊撑、戊叉、异戊叉等。在另一实施方案中，当E为烷撑或烷叉基团时，E还可由两种或更多种烷撑或烷叉基团构成，所述烷撑或烷叉基团通过不同于烷撑或烷叉的部分连接，所述部分包括但不限于芳族连接基，叔氮连接基，醚连接基，羰基连接基，含硅连接基(硅烷、硅氧)，或含硫连接基(包括但不限于硫醚、亚砜、砜等)，或含磷连接基(包括但不限于膦基、膦酰基等)。在另一实施方案中，E可以是脂环族基团，包括但不限于环戊叉、环己叉、3，3，5-三甲基环己叉、甲基环己叉、2-[2.2.1]-二环庚叉、新戊叉、环十五烷叉、环十二烷叉金刚烷叉等；含硫连接基，包括但不限于硫醚、亚砜或砜；含磷连接基，包括但不限于膦基或膦酰基；醚连接基；羰基；叔氮基团；或含硅连接基，包括但不限于硅烷或硅氧。R14每次出现时独立地包括一价烃基，包括但不限于烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。在各实施方案中，一价烃基R14可以是卤取代的，特别是氟或氯取代的，例如在二氯烷叉，特别是偕二氯烷叉中。Y1每次出现时可独立地为：无机原子，包括但不限于卤原子(氟、溴、氯、碘)；包含多个无机原子的无机基团，包括但不限于硝基；有机基团，包括但不限于一价烃基(包括但不限于烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基)；或氧基，包括但不限于OR15，其中R15为一价烃基，包括但不限于烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基；唯一的条件是Y1对于制备聚合物采用的试剂和反应条件是惰性的且不受影响。在一些具体实施方案中，Y1包括卤素基团或C1-C6烷基。字母“m”表示从0(包括0)至A1上可用于取代的可取代氢数的任意整数；“p”表示从0(包括0)至E上可用于取代的可取代氢数的整数；“t”表示至少等于1的整数；“s”表示等于0或1的整数；“u”表示包括0的任意整数。
在二羟基取代的芳族烃中，其中D由上述式(VII)表示，当存在多个Y1取代基时，这些Y1取代基可以相同或不同。对于R14取代基同样如此。在式(VII)中“s”为0且“u”不为0的情况下，芳族环通过共价键与非居间烷叉或其它桥基直接连接。羟基和Y1在芳族环上残基A1上的位置可在邻位、间位或对位中变化，且基团之间可为邻位、不对称或对称关系，其中烃残基的两个或更多个环上碳原子由Y1和羟基取代。在一些具体实施方案中，参数“t”、“s”和“u”各自为1；两个A1基团为未取代的亚苯基；E为烷叉基团，例如异丙叉。在一些具体实施方案中，两个A1基团为对亚苯基，然而两个A1基团还可为邻或间亚苯基，或者一个A1基团为邻或间亚苯基，另一个A1基团为对亚苯基。
在二羟基取代芳族烃的一些实施方案中，E可以是不饱和的烷叉基团。适宜的这类二羟基取代芳族烃包括下式(VIII)的那些：
Figure G2008800166902D00161
其中R16各自独立地为氢、氯、溴或C1-30一价烃或烃氧基，Z各自为氢、氯或溴，条件是至少一个Z为氯或溴。
适宜的二羟基取代芳族烃还包括下式(IX)的那些：
Figure G2008800166902D00162
其中R17各自独立地如上定义，Rg和Rh独立地为氢或C1-30烃基。
在本发明的一些实施方案中，可使用的二羟基取代芳族烃包括美国专利2991273、2999835、3028365、3148172、3153008、3271367、3271368和4217438中以名称或化学式(通式或具体化学式)披露的那些。在本发明的另一实施方案中，二羟基取代芳族烃包括二(4-羟苯基)硫醚、二(4-羟苯基)醚、二(4-羟苯基)砜、二(4-羟苯基)亚砜、1，4-羟基苯、4，4′-氧二酚、2，2-二(4-羟苯基)六氟丙烷、4，4′-(3，3，5-三甲基环亚己基)二酚、4，4′-(3，5-二甲基)二酚、1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、4，4-二(4-羟苯基)庚烷、2，4′-二羟基二苯基甲烷、二(2-羟苯基)甲烷、二(4-羟苯基)甲烷、二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷、1，1-二(4-羟苯基)乙烷、1，2-二(4-羟苯基)乙烷、1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷、2，2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)环己基甲烷、2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、2，4′-二羟基苯基砜、二羟基萘、2，6-二羟基萘、对苯二酚、间苯二酚、C1-3烷基取代间苯二酚、甲基间苯二酚、邻苯二酚、1，4-二羟基-3-甲苯、2，2-二(4-羟苯基)丁烷、2，2-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯基、2-(3-甲基-4-羟苯基-2-(4-羟苯基)丙烷、2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷、2-(3-甲基-4-羟苯基)-2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)甲烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)乙烷、2，2-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)丙烷、2，4-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、3，3-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)戊烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环戊烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环己烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)亚砜、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜和二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)硫醚。在具体实施方案中，二羟基取代芳族烃包括双酚A。
在本发明的一些实施方案中，二羟基取代芳族烃可包括E作为一个或多个稠环的一部分与一个或多个具有一个羟基取代基的芳族基团连接。适宜的这类二羟基取代芳族烃包括含有二氢化茚结构单元的那些，例如式(X)表示的化合物3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚-5-醇和式(XI)表示的化合物1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚-5-醇)：
Figure G2008800166902D00171
Figure G2008800166902D00181
适宜的这类具有一个或多个烷撑或烷叉基团作为稠环一部分的二羟基取代芳族烃还包括具有下式(XII)的2，2，2′，2′-四氢-1，1′-螺二[1H-茚]二醇：
Figure G2008800166902D00182
其中R18各自独立地选自一价烃基和卤素基团，R19、R20、R21和R22各自独立地为C1-6烷基，R23和R24各自独立地为H或C1-6烷基，n各自独立地选自0至3(包括端值)的正整数。在具体实施方案中，2，2，2′，2′-四氢-1，1′-螺二[1H-茚]二醇为2，2，2′，2′-四氢-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺二[1H-茚]-6，6′-二醇(有时称为“SBI”)。还可使用源于任意前述二羟基取代芳族烃混合物的碱金属盐混合物。
还可使用包括两个或更多个羟基取代烃的混合物。在一些具体实施方案中，还可使用至少两种一羟基取代烷烃的混合物、至少一种一羟基取代烷烃和至少一种二羟基取代烷烃的混合物、至少两种二羟基取代烷烃的混合物、或至少两种一羟基取代芳烃的混合物、至少两种二羟基取代芳烃的混合物、至少一种一羟基取代芳烃和至少一种二羟基取代芳烃的混合物、或至少一种一羟基取代烷烃和至少一种二羟基取代芳烃的混合物。在一种实施方案中，聚碳酸酯树脂为两种或更多种聚碳酸酯树脂的共混物。
共聚聚碳酸酯可以熔体、溶液形式制备或通过本领域公知的界面聚合技术制备。例如，芳族聚碳酸酯可通过使双酚A与光气、碳酸二丁酯或碳酸二苯酯反应来制备。这种芳族聚碳酸酯也可商购。在一种实施方案中，芳族聚碳酸酯树脂可从General Electric Company商购，例如LEXANTM双酚A型聚碳酸酯树脂。
在一种实施方案中，聚碳酸酯为本征粘度(在25℃于二氯甲烷中测量)为约0.30至约1.00分升/克的高分子量芳族碳酸酯聚合物。该聚碳酸酯可以是支化的或未支化的，且通常具有约10000至约200000，约20000至约100000的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法测量)。可预料到该聚碳酸酯可具有各种已知的端基。
在一种实施方案中，聚碳酸酯的含量基于组合物的总重为约0至95wt％。在另一实施方案中，聚碳酸酯的含量基于组合物的总重为约0至85wt％。在一种实施方案中，聚酯的含量基于共混组合物的总重为约5至95wt％。在另一实施方案中，聚酯的含量基于共混组合物的总重为约10至90wt％。
聚合物组合物还可包含填料，包括常用于聚合组合物的填料和固体配混成分或试剂。添加一定量的填料，以使机械性能的平衡组合不受影响。填料可选自碳酸钙、云母、高岭土、滑石、玻璃纤维、碳纤维、碳纳米管、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、钛、纳米粘土、活化粘土(如硅烷活化粘土)、炭黑、二氧化硅、氢氧化铝或氢氧化铵或氢氧化镁、氧化锆、纳米级二氧化钛或它们的组合。
可使用的一种填料为粒状填料，该粒状填料可具有任意构形，例如球状、板状、纤维状、针状、片状、须状或不规则形状。适宜的填料通常具有约1纳米至约500微米，具体地约10纳米至约100微米的平均最长直径。一些纤维状、针状或须状填料(例如玻璃或硅灰石)的平均长径比(长度∶直径)可为约1.5至约1000，然而更长的纤维同样落在本发明的范围内。板状填料(例如云母、滑石或高岭土)的平均长径比(具有同样面积的圆的平均直径：平均厚度)可大于约5，具体地约10至约1000，更具体地约10至约200。还可使用具有长径比的双模态、三模态或更高模态的混合物。
填料可具有天然或合成、矿物或非矿物来源，条件是填料具有足够的耐热性以在与其混合的组合物的加工温度下保持其固体物理结构。适宜的填料包括粘土、纳米粘土、炭黑、含油或不含油的木粉、各种形式的二氧化硅(沉积或水合二氧化硅、蒸汽或热解二氧化硅、玻璃质二氧化硅、熔融或胶态二氧化硅，包括普通砂)、玻璃、金属、无机氧化物(例如元素周期表第Ib、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb(除了碳)、Va、Via、VIIa和VIII族第2、3、4、5和6周期中的金属的氧化物)、金属氧化物(例如氧化铝、氧化钛、氧化锆、二氧化钛、纳米级氧化钛、三水合铝、氧化钒和氧化镁)、氢氧化铝或氢氧化铵或氢氧化镁、碱金属和碱土金属碳酸盐(例如碳酸钙、碳酸钡和碳酸镁)、三氧化锑、硅酸钙、硅藻土、漂白土、硅藻石、云母、滑石、板岩粉、火山灰、棉绒、石棉、高岭土、碱金属和碱土金属硫酸盐(例如硫酸钡和硫酸钙)、钛、沸石、硅灰石、硼化钛、硼酸锌、碳化钨、铁氧体、二硫化钼、石棉、方英石、铝硅酸盐(包括蛭石、斑脱土、蒙脱土、Na-蒙脱土、Ca-蒙脱土)、水合硅酸钠、水合硅酸钙、水合硅酸铝、水合硅酸镁、叶蜡石、硅酸镁铝、硅酸锂铝、硅酸锆和包括前述填料中至少一种的组合。适宜的纤维状填料包括玻璃纤维、玄武岩纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳巴奇球、超高分子量聚乙烯纤维、密胺纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维、金属纤维、钛酸钾晶须和硼酸铝晶须。
显然，碳酸钙、滑石、玻璃纤维、碳纤维、碳酸镁、云母、碳化硅、高岭土、硅灰石、硫酸钙、硫酸钡、钛、二氧化硅、炭黑、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化铝和包括前述中至少一种的组合特别有效。发现云母、滑石、碳化硅和包括前述填料中至少一种的组合具有特殊的效用。
作为选择，或除了粒状填料以外，还可提供单丝或复丝纤维状填料，并可单独使用或者通过例如共编织(co-weaving)或芯/壳、并列型、橙型或矩阵-原纤维结构或通过纤维制造领域技术人员已知的其它方法与其它类型的纤维组合使用。适宜的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维等。纤维状填料可以例如粗纱、织造纤维增强体(如0-90度纤维织物等)、非织造纤维增强体(如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片、绢纱、纸和毡等)、或三维增强体(如编带(braid))。
任选地，填料可经过表面改性，例如经受处理以改善填料与组合物的聚合物部分的相容性，从而有利于解聚集和填料在聚合物中均匀分布。一种适宜的表面改性是随后与聚合物结合的偶联剂的持久连接。使用适宜的偶联剂还可改善塑性材料和弹性体的冲击、拉伸、挠曲和/或介电性能，涂层的成膜完整性、基底粘附力、耐候性和使用寿命，粘结剂和密封剂的使用和切削加工性能、基底粘附力、粘结强度和使用寿命。适宜的偶联剂包括硅烷、钛酸盐、锆酸盐、锆铝酸盐、羧基聚烯烃、铬酸盐、氯化石蜡、有机硅化合物和反应性纤维素。填料还可部分或全部涂覆金属材料(例如金、铜、银等)层以有利于导电性。
在优选实施方案中，增强填料包括玻璃纤维。对于最终用于电学应用的组合物，优选使用包括石灰-硼硅酸铝玻璃(相对而言不含钠，通常称作“E”玻璃)的纤维状玻璃纤维。然而，在电学性能并不特别重要的情况下还可使用其它玻璃，例如通常称作“C”玻璃的低钠玻璃。玻璃纤维可通过标准方法例如通过蒸汽或空气喷吹、火焰喷吹和机械拉制来制造。用于塑性增强的优选玻璃纤维可通过机械拉制制造。玻璃纤维的直径通常为约1至约50微米，约1至约20微米。直径较小的纤维通常较贵，直径为约10至约20微米的玻璃纤维目前满足了成本和性能的预期平衡。可将玻璃纤维捆扎成纤维束，进而可根据组合物具体的最终用途将纤维束捆扎为细纱、绳或粗纱或者织成毡等。在制备模塑组合物时，方便的是使用约八分之一至约两英寸长的短切原丝形式的丝状玻璃，由此通常使得模塑化合物的丝长为约0.0005至0.25英寸。通常制造商为这种玻璃纤维提供与组合物的聚合物组分相容的表面处理，例如硅氧烷、钛酸盐或聚氨酯上浆等。
当组合物中存在填料时，填料的用量基于组合物的总重可为0至约40wt％。在此范围内，优选使用至少约25wt％的增强填料。同样地，在此范围内，优选使用最多约10wt％的填料。
任选地，聚合物组合物还可包含常常引入这类树脂组合物中的一种或多种添加剂，条件是对添加剂进行选择以不对热塑性组合物的所需性能造成明显的不利影响而提高其它有利的性能。可使用添加剂混合物。可在混合组合物形成组分的过程中适宜的时刻混合添加剂。示例性添加剂包括填充剂、润滑剂、流动改性剂、阻火剂、颜料、染料、着色剂、UV光稳定剂、抗氧化剂、冲击改性剂、热稳定剂、防滴剂、增塑剂、脱模剂、成核剂、光学增亮剂、扩链剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂等。添加剂的含量基于组合物的总重为0至20wt％。
阻燃剂的所需含量至少足以使聚酯树脂的可燃性降低，优选降至UL94V-0级。含量随树脂的性质和添加剂的效率而改变。然而，通常添加剂的含量基于树脂的重量为0至20wt％。
通常，卤代芳族阻燃剂包括四溴双酚A型聚碳酸酯低聚物、聚溴苯醚、溴代聚苯乙烯、溴代BPA聚环氧化物、溴代酰亚胺、溴代聚碳酸酯、聚(丙烯酸卤芳酯)、聚(甲基丙烯酸卤芳酯)或它们的混合物。其它适宜阻燃剂的实例为溴代聚苯乙烯(如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯)，十溴二苯乙烷，四溴双酚，溴代α，ω-亚烷基-二-邻苯二甲酰亚胺(如N，N′-亚乙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺)，低聚溴代碳酸酯(特别是衍生自四溴双酚A的碳酸酯，如果需要以苯氧基或溴代苯氧基封端)，或溴代环氧树脂。
作为选择，热塑性组合物可基本上不含氯和溴。如本文所用基本不含氯和溴是指在没有有意添加氯或溴或者含氯或溴的物质的情况下制得的材料。然而，应当理解的是，在加工多种产品的工厂中可能发生一定量的交叉污染，进而造成通常为ppm级的溴和/或氯含量。依照这种理解，可容易地认识到基本不含溴和氯可定义为溴和/或氯的含量小于约100ppm、小于约75ppm或小于约50ppm。当该定义应用于阻燃剂时基于阻燃剂的总重。当该定义应用于热塑性组合物时基于组合物的聚合物部分和阻燃剂的总重。
阻燃剂通常与增效剂，特别是无机锑化合物一同使用。这种化合物可广泛获得或者可按照已知的方法制备。通常无机增效化合物包括Sb2O5、SbS3、锑酸钠等。特别优选的是三氧化二锑(Sb2O3)。增效剂如氧化锑的用量基于最终组合物中树脂的重量百分率通常为约0.1至10wt％。此外，最终组合物可包含用于降低阻燃性热塑性材料滴落的聚四氟乙烯(PTFE)类树脂或共聚物。此外，还可使用除所述含P或含N化合物以外的其它不含卤素的阻燃剂，作为非限制性实例的化合物如硼酸锌，氢氧化物或碳酸盐如氢氧化镁和/或氢氧化铝或者碳酸镁和/或碳酸铝，硅基化合物如硅烷或硅氧烷，硫基化合物如芳基磺酸酯(包括其盐)或亚砜，锡化合物如锡酸盐，通常还可与一种或多种其它可行的阻燃剂组合使用。
在组合物中还可使用中和剂。适宜的中和剂的实例包括但不限于密胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰尿酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺和聚氨酯；高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酰乳酸钙、乳酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾；焦儿茶酚锑、焦儿茶酚锌、水滑石和合成水滑石。还可使用羟基碳酸盐如羟基碳酸镁锌、羟基碳酸镁铝和羟基碳酸铝锌，金属氧化物如氧化锌、氧化镁和氧化钙，过氧化物净化剂如β-硫代二丙酸的C10-20烷基酯(例如月桂酯、十八烷酯、肉豆蔻酯或十三烷酯)，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，双十八烷基二硫化物(dioctadecyldisulfide)和季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸盐。在存在中和剂的情况下，中和剂的用量基于100重量份组合物的聚合物部分可为约5至约50重量份，更具体地约10至约40重量份。
在又一实施方案中，组合物还可包含聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或含磷化合物的组合和二价镁盐。空间位阻胺的实例包括但不限于三异丙醇胺或2，4-二氯-6-(4-吗啉基)-1，3，5-三嗪与聚合物1，6-二胺、N，N′-二(2，2，4，6-四甲基-4-哌啶基)己烷的反应产物。
其它附加成分可包括抗氧化剂、UV吸收剂和其它稳定剂。抗氧化剂包括：i)烷基化一元酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6，-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；ii)烷氧化对苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基-对苯二酚、2，5-二-叔戊基-对苯二酚、2，6-二苯基-4-十八烷基羟苯酚；iii)羟基化硫代二苯醚；iv)亚烷基双酚；v)苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲苯；vi)酰氨基苯酚，例如4-羟基-月桂酸酰替苯胺；vii)β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸；vii)β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；viii)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、二乙二醇、十八烷醇、三甘醇、1，6-己二醇、季戊四醇、季戊二醇、异氰尿酸三羟乙酯、硫代二乙二醇、N，N-二(羟乙基)乙二酸二酰胺的酯。通常，UV吸收剂和光稳定剂包括：i)2-(2′-羟苯基)-苯并三唑，例如5′甲基-、3′5′-二-叔丁基-、5′-叔丁基-、5′(1，1，3，3-四甲基丁基)-、5-氯-3′，5′-二-叔丁基-、5-氯-3′叔丁基-5′甲基-、3′仲丁基-5′叔丁基-、4′-辛烷氧基(octoxy)、3′，5′-二-叔戊基-3′，5′-二-(α，α-二甲基苄基)-衍生物；ii)2.22-羟基-二苯甲酮，例如4-羟基-4-甲氧基-、4-辛基氧、4-十烷基氧-、4-十二烷基氧-、4-苄基氧、4，2′，4′-三羟基-和2′羟基-4，4′-二甲氧基衍生物；及iii)取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二-叔丁基-苯基-3，5-二-叔丁基-4-羟苯酸酯和十六烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟苯甲酸酯。
组合物还可包括一种或多种防滴剂，防滴剂防止或抑制树脂在经受燃烧条件时滴落。防滴剂的具体实例包括硅油、二氧化硅(还作为增强填料)、石棉、原纤型含氟聚合物。含氟聚合物的实例包括氟化聚烯烃，例如聚(四氟乙烯)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚(氯三氟乙烯)等以及包括前述防滴剂中至少一种的混合物。优选的防滴剂是聚(四氟乙烯)。在使用防滴剂的情况下，防滴剂的含量基于组合物的总重为约0.02至约2wt％，约0.05至约1wt％。
还可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。这些类型的材料存在显著的重叠，例如包括：邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰尿酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能芳族磷酸酯，如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯)；聚α烯烃；环氧化大豆油；有机硅，包括硅油；脂肪酸如月桂酸、棕榈酸、油酸或硬脂酸的钠、钙或镁盐；酯如脂肪酸酯，例如硬脂酸烷基酯(如硬脂酸甲酯、硬脂酸十八烷酯、四硬脂酸季戊四醇酯等)；硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物以及它们的共聚物)的混合物，例如适宜溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、EBS蜡；等等。这些材料的用量基于100重量份的组合物聚合物部分通常为约0.1至约20重量份。
术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以改善导电性和整体物理性能的单体、低聚物或聚合物。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯胺、仲胺和叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基磷酸盐，烷基胺硫酸盐，烷基磺酸盐如硬脂磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，内铵盐等或包括前述单体抗静电剂中至少一种的组合。
示例性聚合物抗静电剂包括一些聚酯酰胺，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯或聚氨酯，各自包含聚亚烷基二醇部分聚氧化烯单元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇等。这种聚合物抗静电剂可商购，例如Pelestat 6321(Sanyo)或Pebax MH1657(Atofina)、Irgastat P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗静电剂的其它聚合物是本征导电聚合物例如聚苯胺(可从Panipol以
Figure G2008800166902D00251
商购)、聚吡咯和聚噻吩(可商购自Bayer)，所述本征导电聚合物在高温下熔融加工之后保持其一定的本征导电性。在一种实施方案中，碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或前述物质的任意组合可用于含化学抗静电剂的聚合物树脂以使该组合物静电消散。抗静电剂的用量基于100重量份组合物的聚合物部分通常为约0.05至约20重量份。
染料或颜料可用于产生基底显色。染料通常为可溶于树脂基体的有机材料，颜料可以是通常不溶于树脂基体的有机络合物或甚至无机化合物或络合物。这些有机染料和颜料包括以下种类和实例：炉法炭黑、氧化钛、硫化锌、酞菁蓝或酞菁绿、蒽醌染料、猩红3b色淀、偶氮化合物和酸性偶氮颜料、喹吖啶酮、色酞菁吡咯(chromophthalocyanine pyrrol)、卤代酞菁、喹啉、杂环染料、紫环酮染料、蒽醌染料、噻吨染料、吡唑啉酮染料、聚甲炔颜料等。
还可存在着色剂例如颜料和/或染料添加剂。适宜的颜料例如包括：无机颜料，例如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物例如硫化锌等；铝酸盐；硫代硅酸钠、硫代硫酸钠、硫代铬酸钠等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，例如偶氮、重氮、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士酮、异二氢吲哚酮、四氯异二氢吲哚酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150或包括前述颜料中至少一种的组合。颜料的用量基于100重量份组合物的聚合物部分通常为约0.1至约20重量份。
适宜的染料通常为无机材料，例如包括：香豆素染料，如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等；镧系络合物；烃和取代烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮染料；萘四甲酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛蓝染料；硫靛染料；重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料；芘酮染料；二苯并噁唑噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，例如吸收近红外波长并发射可见光的反斯托克斯迁移染料等；发光染料，例如7-氨基-4-甲基香豆素、3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-二-(4-联苯基)-噁唑、2，2′-二甲基-对联四苯、2，2-二甲基-对联三苯、3，5，3″″，5″″-四叔丁基-对联五苯、2，5-二苯基呋喃、2，5-二苯基噁唑、4，4′-二苯基均二苯乙烯、4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物、3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫杂三羰花青碘化物、7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮、2，7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮、2，2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐、3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基苯噁唑鎓高氯酸盐、2-(1-萘基)-5-苯基噁唑、2，2′-对亚苯基-二(5-苯基噁唑)、罗700、罗丹明800、嵌二萘、
Figure G2008800166902D00261
、红荧烯、六苯并苯等；或包括前述染料中至少一种的组合。染料的用量基于100重量份组合物的聚合物部分通常为约0.01至约20重量份。
在需要泡沫的情况下，适宜的发泡剂包括例如低沸点卤代烃和产生二氧化碳的物质；在室温下为固态并在加热至其分解温度以上时产生气体如氮气、二氧化碳、氨气的发泡剂，例如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4，4′-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等或包括前述发泡剂中至少一种的组合。发泡剂的用量基于100重量份组合物的聚合物部分通常为约0.01至约15重量份。
组合物可任选地包括冲击改性剂。如本文所用，冲击改性剂包括有效改善聚酯冲击性的材料。
可采用的冲击改性剂有基本上为非晶态的共聚物树脂，包括但不限于丙烯酸类橡胶、ASA橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、EPDM橡胶、SBS或SEBS橡胶、ABS橡胶、MBS橡胶和缩水甘油酯冲击改性剂。
丙烯酸类橡胶优选由似橡胶芯和接枝于芯上的一个或多个壳构成的芯壳聚合物。典型的芯材料基本上由丙烯酸酯橡胶构成。优选的芯是衍生自C4至C12丙烯酸酯的丙烯酸酯橡胶。典型地，一种或多种壳接枝于芯上。通常，这些壳大部分由乙烯基芳族化合物和/或乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸构成。优选的壳衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选衍生自(甲基)丙烯酸甲酯。芯和/或一个或多个壳通常包括可用作交联剂和/或作为接枝剂的多功能化合物。这些聚合物通常分多个步骤制备。芯壳聚合物的制备及其作为冲击改性剂的用途描述于美国专利3864428和4264487。特别优选的接枝聚合物是可以商品名
Figure G2008800166902D00271
获自Rohm&Haas的芯壳聚合物，例如包括
Figure G2008800166902D00272
EXL3691和
Figure G2008800166902D00273
EXL3330、EXL3300、EXL2300。芯壳丙烯酸类橡胶可具有各种粒径。优选范围为300-800nm，然而也可使用更大的颗粒或小颗粒与大颗粒的混合物。在一些情况下，特别是要求良好外观的情况下，粒径为350-450nm的丙烯酸类橡胶可能是优选的。在要求较高冲击性的其它应用中，可采用450-550nm或650-750nm的丙烯酸类橡胶粒径。
丙烯酸类冲击改性剂有助于热稳定性和耐UV性以及聚合物组合物的冲击强度。在本文中可用作冲击改性剂的其它优选橡胶包括接枝和/或芯壳结构，所述结构具有Tg(玻璃化转变温度)低于0℃，介于约-40℃和约-80℃之间的橡胶状组分，包括聚丙烯酸烷基酯或与聚甲基丙烯酸甲酯接枝的聚烯烃或苯乙烯-丙烯腈共聚物。在一种实施方案中，橡胶含量为至少约10wt％及至少约50％。
在本文中用作冲击改性剂的典型的其它橡胶有可以商品名
Figure G2008800166902D00274
EXL2600购自Rohm&Haas的丁二烯芯壳聚合物。在一种实施方案中，冲击改性剂包括两段式聚合物(two stage polymer)，该聚合物具有丁二烯基橡胶状芯和仅由甲基丙烯酸甲酯或与苯乙烯组合聚合得到的第二段。这类冲击改性剂还包括含有接枝到交联丁二烯聚合物上的丙烯腈和苯乙烯的那些冲击改性剂，披露于美国专利4292233，在此引入作为参考。
其它适宜的冲击改性剂可为包括芯壳冲击改性剂的混合物，所述混合物使用丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丁二烯经由乳液聚合制成。所述混合物例如包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯芯壳橡胶。
其它适宜的冲击改性剂有所谓的嵌段共聚物和橡胶状冲击改性剂，例如A-B-A三嵌段共聚物和A-B二嵌段共聚物。可用作冲击改性剂的A-B和A-B-A类嵌段共聚物橡胶添加剂包括由一种或两种烯基芳族嵌段构成的热塑性橡胶，所述烯基芳族嵌段通常为苯乙烯嵌段和橡胶嵌段，例如可部分氢化的丁二烯嵌段。特别可使用这些三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。
适宜的A-B和A-B-A类嵌段共聚物例如披露于美国专利3078254、3402159、3297793、3265765、3594452和英国专利1264741。典型的A-B和A-B-A嵌段共聚物的实例包括聚苯乙烯-聚丁二烯共聚物(SB)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯共聚物、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯共聚物(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯共聚物和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)以及它们的选择性氢化变型体等。还可使用包括前述嵌段共聚物中至少一种的混合物。这些A-B和A-B-A嵌段共聚物可从多种来源商购，包括以商标SOLPRENE商购自Phillips Petroleum、以商标KRATON商购自Shell Chemical Co.、以商品名VECTOR商购自Dexco、以商标SEPTON商购自Kuraray。
组合物还可包括乙烯基芳族聚合物-乙烯基氰化物共聚物。适宜的乙烯基氰化物包括丙烯腈和取代的乙烯基氰化物如甲基丙烯腈。冲击改性剂可包括苯乙烯-丙烯腈共聚物(此后称为SAN)。优选的SAN组合物包括至少10wt％，25至28wt％丙烯腈(AN)，剩余部分为苯乙烯、对甲基苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
可用于本发明的SAN的另一实例包括如下改性的那些SAN：将SAN接枝于橡胶状基体如1，4-聚丁二烯，从而形成橡胶接枝聚合物冲击改性剂。这种高橡胶含量(大于50wt％)树脂(HRG-ABS)尤其适用于聚酯树脂及其聚碳酸酯共混物的冲击改性。
称作高橡胶接枝ABS改性剂的另一类优选的冲击改性剂包括大于或等于约90wt％接枝于聚丁二烯的SAN，剩余部分为自由SAN。ABS可具有12wt％至85wt％的丁二烯含量和90∶10至60∶40的苯乙烯∶丙烯腈比例。优选的组合物包括约8wt％丙烯腈、43wt％丁二烯和49wt％苯乙烯，以及约7wt％丙烯腈、50wt％丁二烯和43wt％苯乙烯。这些材料可分别以商品名BLENDEX 336和BLENDEX 415商购(Crompton Co.)。
在一种实施方案中，添加剂还可包括可以是聚合或非聚合的单官能或多官能羧基反应性材料(carboxy-reactive material)。官能团选自环氧分子、碳二亚胺、原酸酯、氮丙啶、环氧乙烷、酸酐、噁唑啉、咪唑啉、异氰酸酯及其组合。羧基反应性化合物选自单环氧硅烷，单、双或多环氧分子，碳二亚胺、原酸酯、酸酐、噁唑啉、咪唑啉、异氰酸酯及其组合。反应性部分的非限制性实例包括反应性含硅物质，例如环氧改性的有机硅以及硅烷单体和聚合物。
与羧基反应性物质相关的术语“聚官能”或“多官能”是指在每分子的该物质中存在至少两个羧基反应性基团。尤其适用的多官能羧基反应性物质包括具有至少两个反应性环氧基团的物质。多官能环氧物质可包含芳族和/或脂族残基。实例包括环氧酚醛树脂、环氧植物(如大豆、亚麻籽)油、四苯乙烯环氧化物(tetraphenylethylene epoxide)、含缩水甘油侧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物、含甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合物和共聚物、双官能环氧化合物如3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯。在一种实施方案中，多官能羧基反应性化合物为环氧官能化聚合物，如本文所用该环氧官能化聚合物包括低聚物。具有多个环氧基团的示例性聚合物包括一种或多种烯键式不饱和化合物(例如苯乙烯、乙烯等)与包含环氧的烯键式不饱和单体(例如C1-4(烷基)丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸烯丙基缩水甘油酯和衣康酸(itaconate)缩水甘油酯)的反应产物。
羧基反应性物质是可以为聚合或非聚合的单官能或多官能羧基反应性物质。羧基反应性物质还可包括在所需的工艺条件下为反应性或非反应性的其它官能团。反应性部分的非限制性实例包括反应性含硅材料，例如环氧改性的有机硅以及硅烷单体和聚合物。如果需要，还可使用催化剂或助催化剂以加速环氧反应性材料和聚酯之间的反应。分子中还可存在不影响环氧化剂环氧化作用的其它官能团，例如酯、醚、羟基、酮、卤素、芳族环等。
例如，在一种实施方案中，多官能羧基反应性材料为包含作为侧链的缩水甘油基的苯乙烯-丙烯酸共聚物(包括低聚物)。可采用的多种实例描述于授予Johnson Polymer，LLC的国际专利申请WO 03/066704A1，在此引入其全部内容作为参考。在一种实施方案中，环氧聚合物为环氧官能化(烷基)丙烯酸单体和至少一个非官能化苯乙烯和/或(烷基)丙烯酸单体。环氧官能化(甲基)丙烯酸单体的非限制性实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。这些单体的实例包括但不限于包含1，2-环氧基团的单体，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。其它适宜的环氧官能化单体包括烯丙基缩水甘油醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯。这些材料基于与具有缩水甘油基侧链的苯乙烯和丙烯酸链节(building block)的共聚物。期望每个聚合物链具有多个环氧基团，例如至少约10个或大于约15个或大于约20个。这些聚合物材料通常具有大于约3000、大于约4000、大于约6000的分子量。这些材料可以商品名ADR 4368商购自Johnson Polymer，LLC。
羧基反应性共聚物的另一实例为环氧官能化C1-4(烷基)丙烯酸单体与非官能化苯乙烯和/或丙烯酸C1-4烷基酯和/或烯烃单体的反应产物。在一种实施方案中，环氧聚合物为环氧官能化(甲基)丙烯酸单体和非官能化苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体的反应产物。这些羧基反应性化合物的特征在于相对较低的分子量。在另一实施方案中，羧基反应性化合物为由环氧官能化(甲基)丙烯酸单体和苯乙烯制得的环氧官能化苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。环氧官能化(甲基)丙烯酸单体的具体实例包括但不限于包含1，2-环氧基团的那些，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
适宜的丙烯酸C1-4烷基酯共聚单体包括但不限于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。可使用包括前述共聚单体中至少一种的组合。
适宜的苯乙烯单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯和包括前述中至少一种的混合物。在一些实施方案中，苯乙烯单体为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
适宜用作羧基反应性基团的环氧官能化物质包含脂族或脂环族环氧或聚环氧官能团。通常，适用于本发明的环氧官能化物质通过环氧化剂如过乙酸与分子中的脂族或脂环族不饱和位置反应获得。
在另一实施方案中，羧基反应性化合物为具有两个环氧端基官能团和任选的其它环氧(或其它)官能团的环氧化合物。该化合物还可仅包含碳、氢和氧。双官能化环氧化合物(特别是仅含碳、氢和氧的那些)可具有低于约1000g/mol的分子量，以便于与聚酯树脂共混。在一种实施方案中，双官能化环氧化合物在环己烷环上具有至少一个环氧基团。示例性的双官能化环氧化合物包括但不限于3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己基羧酸酯、二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二环氧化乙烯基环己烷、双酚二缩水甘油醚(如双酚A二缩水甘油醚、四溴双酚A二缩水甘油醚)、缩水甘油、胺和酰胺的二缩水甘油基加合物、羧酸的二缩水甘油基加合物(如邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯)、二环氧化丁二烯、二环氧化乙烯基环己烷、二环氧化二环戊二烯等。特别优选的是3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己基羧酸酯、二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二环氧化乙烯基环己烷、双酚二缩水甘油醚(如双酚A二缩水甘油醚、四溴双酚A二缩水甘油醚)、缩水甘油、胺和酰胺的二缩水甘油基加合物、羧酸的二缩水甘油基加合物(如邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油酯和二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯)、二环氧化丁二烯、二环氧化乙烯基环己烷、二环氧化二环戊二烯等。特别优选的是3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己基羧酸酯。
双官能化环氧化合物可通过本领域技术人员公知的技术制备。例如，可使相应的α-或β-二羟基化合物脱水以形成环氧基团，或者可通过以公知的技术用过酸如过乙酸处理使相应的不饱和化合物环氧化。所述化合物也可商购。
具有多个环氧基团的其它优选材料为包含作为侧链的缩水甘油基团的丙烯酸和/或聚烯烃共聚物和低聚物。适宜的环氧官能化材料可以商品名D.E.R.332、D.E.R.661和D.E.R.667购自Dow Chemical Company，以商品名EPON Resin 1001F、1004F、1005F、1007F和1009F购自ResolutionPerformance Products，以商品名Epon 826、828和871购自Shell OilCorporation，以商品名CY-182和CY-183购自Ciba-Giegy Corporation，以面品名ERL-4221和ERL-4299购自Dow Chemical Co.。如实例中所述，JohnsonPolymer Co是称为ADR4368和4300的环氧官能化材料的供应商。多官能化羧基反应性材料的另一实例是由Arkema出售的商品名为
Figure G2008800166902D00311
的包括乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单元的共聚物或三元共聚物。
在又一实施方案中，羧基反应性材料为具有两个或更多个反应基团的多官能化材料，其中至少一个基团为环氧基团且至少一个基团为对聚酯具有反应性而非环氧基团的基团。第二种反应性基团可以是羟基、异氰酸酯、硅烷等。这种多官能化羧基反应性材料的实例包括具有环氧和硅烷官能团(优选环氧和硅烷端基)的组合的材料。环氧硅烷通常是任意一种环氧硅烷，其中环氧位于分子的一端并与脂环族基团连接，硅烷位于分子的另一端。与聚酯接触并反应的环氧硅烷通常是任意一种环氧硅烷，其中环氧位于分子的一端并与脂环族基团连接，硅烷位于分子的另一端。在一种实施方案中，羧基反应性化合物可以是缩水甘油氧基三烷氧基硅烷。这种材料例如包括可以商品名CoatOSil 1770购自GE的β-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。其它实例为可以商品名Silquest A-186购自GE的β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和可以商品名Silquest Y-15589购自GE的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。
如美国专利3405198、3769260、4327764和4364280所教导的，通过熔融配混聚对苯二甲酸丁二醇酯与酸或酯部分官能化的乙烯均聚物和共聚物，获得了改善的冲击强度。美国专利4119607教导了聚对苯二甲酸丁二醇酯与苯乙烯-α-烯烃-苯乙烯三嵌段的聚合物共混，美国专利4172859教导了用无规乙烯-丙烯酸酯共聚物和用单体酯或酸官能团接枝的EPDM橡胶对聚对苯二甲酸丁二醇酯的冲击改性。优选的冲击改性剂包括芯壳冲击改性剂，例如具有聚(丙烯酸丁酯)芯和聚(甲基丙烯酸甲酯)壳的芯壳冲击改性剂。
用于形成前述弹性体改性接枝共聚物的已知方法包括块体法、乳液法、悬浮法和溶液法，或组合方法如块体-悬浮、乳液-块体、块体-溶液，或采用连续、半连续或间歇方法的其它技术。
用于获得所需的剪切和温度条件的适宜的混合方法例如可为挤出捏合；辊式捏合；或在双辊塑炼机，Banbury混合机，单螺杆或双螺杆挤出机，双桨分批混合机，立轴混合机，行星式混合机，Becken分批混合机，分散分批混合机，弓形混合机，水翼、涡轮叶片或CF叶轮片型连续分批混合机，静态混合机等能够产生可控剪切度的装置中混合。在一种实施方案中，使用单螺杆或双螺杆挤出机。双螺杆挤出机可共转、反转、交叉、非交叉等，例如行星齿轮挤出机Readco连续混合机。可在连续或分批工艺中进行混合。当采用熔融共混或反应熔融共混时，通常在有效形成基本均匀的组合物的熔融混合物的温度和时间条件下进行混合。所述工艺可为连续聚合工艺，其中所述反应在至少两个串连或并连的一系列反应器中以连续模式进行。在替换性实施方案中，所述工艺可为分批聚合工艺，其中反应在单个容器或多个容器中以分批模式进行且反应可根据反应器的数量和工艺条件分两个或更多个阶段进行。在替换性实施方案中，所述工艺可按照半连续聚合工艺进行，其中反应以分批模式进行并连续添加添加剂。可供选择地，反应以连续模式进行，其中连续取出所形成的聚合物并以分批工艺添加反应物或添加剂。在替换性实施方案中，可通过“泵送”使至少一个反应器的产物间歇性地循环返回同一反应器，以改善反应的传质和动力学。可供选择地，在反应器中以约25转每分钟(此后称为“rmp”)至约2500rmp的速度搅拌反应物和添加剂。
相应选择混合的时间、温度、设备、组分添加顺序和位置、及其他条件，以形成与不含羧基反应性化合物和含氟聚合物两者的组合物相比具有改善的模量和伸长率的组合物。利用本文提供的教导，本领域技术人员能够在不进行过多其它实验的情况下调整剪切度和温度以及其它参数。
在一种实施方案中，可通过在适宜的温度条件下混合之前对组分进行预混合，来制备组合物，然而这种预混合不是必需的。预混合可在任意常规的混合机(例如鼓式混合机、螺旋混合机、垂直螺旋混合机、转轮混合机、弓形混合机、混沌混合机、静态混合机等)中进行。预混合通常在低于基体聚合物、含氟聚合物和任意封装聚合物的分解温度的温度下进行。可供选择地，一部分基体聚合物可与含氟聚合物(在含有或不含一种或多种添加剂的情况下)预混合以制备母料，然后添加并混合剩余的基体聚合物。
混合温度同样低于聚合物的分解温度。适宜的温度可为约20℃至约450℃，更具体地约50℃至约400℃，甚至更具体地约100℃至约300℃。在这些温度下，工艺可进行约2秒至约10小时，具体地约3秒至约6小时。
在本发明的一种实施方案中，可使用催化剂。催化剂可以是酸性、碱性或过渡金属基催化剂。催化剂可以是本领域常用的任意催化剂，例如碱土金属氧化物如氧化镁、氧化钙、氧化钡和氧化锌，碱金属盐和碱土金属盐，路易斯催化剂如含锡或钛的化合物，含氮化合物如类似于鏻鎓(例如四烷基氢氧化鏻或四烷基乙酸鏻)的四烷基氢氧化铵。路易斯酸催化剂和前述金属氧化物或盐可同时使用。在一种实施方案中，催化剂不是叔胺或碱金属氢氧化物。
催化剂可包含选自下列中的至少一种：硬脂酸和乙酸的锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锌盐和锰盐。在一种实施方案中，催化剂可选自碱金属羧酸盐，碱土金属羧酸盐，铝、锌和锰的羧酸盐。金属羧酸盐中所含的金属包括：碱金属，如锂、钠和钾；碱土金属，如镁、钙、锶和钡；其它金属，如铝、锌和锰。在一种实施方案中，催化剂可以是碱金属卤化物、碱金属羧酸盐、碱金属烯醇盐、氢卤化胺、碱金属碳酸盐和卤化季铵。用于与那些金属一起形成盐的羧酸可以是一元羧酸、二元羧酸或其它多元羧酸，也可以是类似于聚合物的羧酸。对羧酸的碳原子数没有具体限定。然而，羧酸的碳原子数为1或以上，碳原子数会影响所得高度聚合的聚酯的结晶速度。在一种实施方案中，构成羧酸盐的羧酸包括：碳原子数为1至20，特别是1至10的脂族羧酸；碳原子数为3至12的脂环族羧酸；碳原子数为7至20的芳族羧酸。具体地，羧酸包括乙酸、丙酸、丁酸、己酸、己二酸、硬脂酸、棕榈酸、褐煤酸、环己烷羧酸、苯甲酸和邻苯二甲酸。
在一种实施方案中，催化剂可以是氟化锂、碘化锂、溴化钾、碘化钾、磷酸二氢钠、乙酸钠、苯甲酸钠、己酸钠、硬脂酸钠、抗坏血酸钠、溴化十二烷基三甲基铵及其组合。在另一实施方案中，金属催化剂可选自铝、铋、钙、铯、钴、铬、铁、镁、锰、镍、锡、有机锡、钛、锌、锆的化合物。尽管可使用各种催化剂，但有机钛酸酯如钛酸四丁酯可单独使用或与乙酸镁或乙酸钙组合使用。在又一实施方案中，催化剂可以是复合钛酸酯(例如衍生自碱金属或碱土金属醇盐和钛酸酯的复合钛酸酯)、无机钛酸盐(例如钛酸镧)、乙酸钙/三氧化锑的混合物、锂和镁的醇盐。
无机催化剂包括例如下述化合物：碱金属(如钠、钾、锂、铯等)和碱土金属(如钙、镁、钡等)的氢氧化物、氢化物、氨化物、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、羧酸盐等，可列举诸如碱金属或碱土金属化合物的实例。典型实例包括硬脂酸钠、碳酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠、苯甲酸钠、己酸钠或油酸钾。
还可向混合物中添加助催化剂。在一种实施方案中，助催化剂可以是选自下列中的至少一种：碱金属或碱土金属的卤化物、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氯化锂、碘化钾或碳酸钾；碱金属盐或碱土金属盐，例如锂盐、钠盐、钾盐、铍盐、镁盐、钙盐、锶盐或钡盐；芳基或烷基取代的膦，例如三丁基膦、三辛基膦或三苯基膦；饱和脂肪酸，例如丁酸、缬草酸、己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸或褐煤酸；或不饱和脂肪酸，例如巴豆酸、油酸或反油酸。催化剂的量可变化。在一种实施方案中，催化剂的用量占组合物总重的约0.01至1.5wt％。
在另一实施方案中，将催化剂猝灭剂添加到反应混合物中以使聚酯中可能存在的任意金属盐猝灭。猝灭剂的选择对于避免形成颜色而言是必需的。在本发明的一种实施方案中，催化剂猝灭剂为含磷衍生物，实例包括但不限于二亚磷酸盐、磷酸盐、偏磷酸；芳基次膦酸和芳基膦酸；多元醇；羧酸衍生物；及其组合。猝灭剂在热塑性组合物中的添加量是有效稳定热塑性组合物的量。在一种实施方案中，所述添加量基于热塑性树脂组合物的总量为至少约0.001wt％，至少约0.01wt％。为了不对所述组合物的有利性能造成不利影响，猝灭剂的用量不大于有效稳定组合物的量。在一种实施方案中，所述用量基于热塑性树脂组合物的总量可为0.001或0.01wt％。
在混合之后，可通过诸如造粒或研磨等技术将所形成的组合物制成粒状。在一种实施方案中，可将来自挤出机的熔融混合物送入塑模。适宜的塑模的一些非限制性实例包括环形模、衣架模、螺旋芯棒式模、十字头模、T型模、鱼尾模、异形孔挤压模、单或双辊模、或成型挤出模。
本发明的组合物和由该组合物获得的制品可具有有益的性能。在有利的特征中，本发明的聚酯组合物和由该组合物获得的制品具有至少55℃的玻璃化转变温度。在另一实施方案中，聚酯组合物具有至少60℃的玻璃化转变温度。在另一实施方案中，聚酯组合物具有至少5％的焦化率。在又一实施方案中，聚酯组合物可以是透明的、半透明的或不透明的。如本文所用术语“透明”是指组合物透过至少70％的250nm至800nm区域的光。可在聚酯组合物的其它性能如拉伸性能没有明显下降的情况下获得高的玻璃化转变温度和高的焦化率。在一种实施方案中，聚酯组合物和由该聚酯组合物获得的制品具有良好的热性能、机械性能和流动性。
所述组合物(和由该组合物获得的制品)可表现出有益的性能。在一种实施方案中，共混组合物具有至少75℃的玻璃化转变温度。在另一实施方案中，共混物具有至少95℃的玻璃化转变温度。在一种实施方案中，聚酯与聚碳酸酯的共混物是透明的。在另一实施方案中，该共混组合物对200nm至800nm区域的光具有至少70％的透光率。该共混组合物可获得高的玻璃化转变温度。在一种实施方案中，共混组合物和由该共混组合物获得的制品具有良好的热性能、机械性能和流动性。在一种实施方案中，共混组合物对与化学物质接触而劣化具有良好的抗性，所述化学物质例如油酸，异丙醇，2-丁氧基乙醇(乙二醇单丁醚)、丁基溶纤剂、丁基乙二醇、乙二醇醚EB的混合物，2-丁氧基乙醇、乙二醇己醚、异丙醇和水的混合物，等等。在一种实施方案中，根据ISO方法4599，组合物在经受所述化学物质作用48小时之后保留其伸长率的至少50％。在另一实施方案中，根据ISO方法4599，组合物在经受所述化学物质作用48小时之后保留其伸长率的75％至120％。在又一实施方案中，根据ISO方法4599，组合物在经受所述化学物质作用48小时之后保留其伸长率的80％至110％。
可通过各种方法例如注塑、挤塑、旋转模塑、泡沫塑料成型、压延成型、吹塑、热压成型、压塑、熔体纺丝等来形成制品，将组合物模塑成有用的制品。由于所述组合物有利的机械性能，特别优选的是在其使用寿命期间经受紫外(UV)光(无论是自然的还是人工的)作用的制品，最优选室外和室内制品。适宜的制品例如但不限于飞机、机动车、卡车、军事车辆(包括机动车、飞机和水运车辆)，脚踏车和摩托车的外部和内部部件，包括面板、四开板、车门下围板(rocker panels)、贴面(trim)、挡泥板、门、活动车顶、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezel)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板；用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件；用于电子和通信器件的包封件；户外设备；船和航海设备，其中包括平舱(trim)、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳、私人船只；水艇；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用，例如玻璃窗、屋顶、地板、窗户、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；光学透镜；眼镜透镜；校正的眼镜透镜；可植入的眼镜透镜；壁板和门；受护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；用于草地和花园拖拉机、草地割草机和工具，包括草地和花园工具的包封物、外壳、面板和部件；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件；娱乐车辆面板和部件；运动场设备；由塑料-木材组合制造的制品；高尔夫球场标记；公用设施的坑盖(utility pit cover)；照相器材；照明用具；网络界面器件外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。本发明还包括对制品的制造操作，包括但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成形。由本发明的组合物制成的制品可广泛用于汽车工业、家庭应用、电子元件和通信设备。
本发明提供此前未能获得的优势。在一种实施方案中，例如本发明提供聚酯组合物，该聚酯组合物具有高耐热性和高焦化性能的组合，而没有影响聚酯的所需性能。另外，本发明还提供聚酯与聚碳酸酯的透明共混物，该透明共混物除了对化学物质引起的劣化具有抗性以外还具有有利的高耐热性以及良好的光学和机械性能。
在以下示例性实施例中对本发明进行进一步地描述，其中所有份和百分比均以重量计，除非另外说明。
实施例
材料
表1提供了物质的细节及其生产来源。
表1
 缩写  来源
 DmPXG   二甲基苯二甲醇(也称为二甲基对苯二甲醇)  GE Plastics
 DMT   对苯二甲酸二甲酯  Garware Chemicals IndiaLimited
 BDO   丁二醇  Sigma Aldrich
 PC   聚碳酸酯  GE Plastics
 PXG   苯二甲醇，对该物质进行真空蒸馏以除去金属杂质  Aldrich
 N/A   二噁烷  SD Fine Chemicals
 N/A   碳酸钾  Merck Chemicals
 N/A   异丙氧化钛  Fluka Chemicals
  N/A   对亚二甲苯  SD Fine Chemicals
  N/A   多聚甲醛  Merck Chemicals
  N/A   甲醇  SD Fine Chemicals
步骤/方法
DMPXG合成
使用获自Merck Chemicals的多聚甲醛和氢氯酸(35wt％)对SD FineChemicals生产的对亚二甲苯进行氯甲基化。在搅拌状态下将500克多聚甲醛添加到706克对亚二甲苯中，随后通过滴液漏斗在1小时内逐滴添加约3380克氢氯酸(35wt％)。将该混合物加热至110℃并在回流下保持4小时。将反应物冷却至20℃并进行过滤，从而获得160克粗制2，5-二甲基-1，4-二-氯甲苯。
使用2.8升水和500ml 1，4-二噁烷对所得到的粗制2，5-二甲基-1，4-二-氯甲苯进行处理。GR级二噁烷产自SD Fine Chemicals。在搅拌状态下将该混合物制成悬浮液。将160克产自Merck Chemicals的碳酸钾添加到该搅拌混合物中。在100℃的回流下使该混合物水解约3小时，直至获得澄清溶液。进一步对该混合物进行蒸馏以除去二噁烷，并对该混合物进行过滤以离析粗制2，5-二甲基苯-1，4-二甲醇。使该粗产物在500ml的甲醇中结晶，从而获得110克精制2，5-二甲基苯-1，4-二甲醇(99.5wt％)。
实施例1-5和对比例1
实施例1-5
在NELSON反应器中制备了共聚物。将DMT、BDO和DmPXG装入反应器，并在氮气惰性气氛下将反应器加热至190℃。当熔体达到约190℃时，加入100ppm异丙化钛。以每分钟5℃的速度将温度升至约250℃并在250℃保温约45分钟。在此加热过程中，将甲醇除去并收集在接收器中。采用真空，以100mbar的步进值逐步降低反应器的压力。进而将压力降至低于1mbar并保持该压力30分钟。同时除去甲醇，而分子量保持稳定。当扭矩增量大于电动机负载的45％时，借助氮气释放真空，并在1至2bar的正氮压下将物质排出。收集线料形式的排出物质并切成粒料。采用上述步骤制备包含20％、30％、40％、50％和70％DMPXG的共聚聚酯。表2给出了用于制备共聚聚酯的各组分的含量，对于类似于上述组合的各种组合保持反应输入、输出、工作温度。
表2
Figure G2008800166902D00391
对比例1
在与实施例1-5相同的条件下合成对比例1，不同的是在对比例1中与DMT(1358.4克)和BDO(693.9克)一同使用的是对苯二甲醇(40％PXG；386.84克)，而不是DmPXG。
试验步骤
采用下述试验步骤。使用TA仪的差示扫描量热计测量玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度Tm。保持20℃/分钟的加热速度从室温加热至275℃并保持等温状态5分钟。随后，以20℃/分钟的速度将物质冷却至10℃。再次重复加热和冷却循环，在第二个加热循环中测量玻璃化转变和熔融点，并在第二个冷却循环中测量结晶温度。使用TA仪通过热失重分析技术进行焦化测量。在氮气气氛下以2℃/分钟的速度加热样品。采用失重法测定最终残余的焦化率。使用比例为60∶40的苯酚和四氯乙烷混合物作为溶剂，通过Mcbath比色分析，测定透光率和ΔYI。测定溶液YI和透光率，类似地测定溶液的YI。聚合物溶液与溶剂的YI差给定了ΔYI，聚合物溶液在350nm至750nm范围内的平均透光率给出了聚合物样品的透光率。
结果与讨论
表3
  性质(单位)   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   对比例1
  DmPXG(摩尔％)   20％   30％   40％   50％   70％   -
  PXG(摩尔％)   -   -   -   -   -   40％
  Tg(℃)   50.1   60.8   66.0   70.4   79.5   54.5
  Tm(℃)   185.8   -   -   -   -   -
  Tc(℃)   117.5   -   -   -   -   -
  焦化率(％)   10   10   12   14   15.7   10
  Mw(道尔顿)   91350   51600   64800   46900   45514   56900
  Mn(道尔顿)   27450   18800   25500   18400   16672   22221
  PDI   3.3   2.7   2.5   2.5   2.7   2.6
  IV(分升/克)   0.8   0.58   0.63   0.54   0.30   0.61
  ΔYI*   34.737   12.76   4.37   9.38   14.5   8.63
  透光率*(％)   66.08   80   83.4   80   82.3   80.7
*ΔYI和％透光率在1∶4的苯酚和TCE混合物中以2wt％的溶液测量。
实施例显示观察到含有二甲基对苯二甲醇的共聚聚酯(实施例1至实施例5)的玻璃化转变温度升高。然而，在保持高的焦化值的同时获得较高的耐热性。由表3可知，观察到20摩尔％的DmPXG保持半结晶态，保持半结晶态的DmPXG随着DmPXG含量的增加而减少。如在实施例2至实施例5中所观察到的，共聚物的含焦量随着DmPXG含量的增加而增加，其中含焦量从30摩尔％DmPXG时的10％升至70摩尔％DmPXG时的15.7％。
步骤/方法
实施例6-10
使用与DmPXG共聚聚酯共混的获自General Electric Company的聚碳酸酯树脂制备共混物。通过按照表4给出的不同比例混合聚碳酸酯和DmPXG共聚聚酯，获得了共混物。共混在25mm Werner&PfleidererZSK共转双螺杆挤出机上以约300转/分钟的转速进行。在约100℃下进行配混，并将该温度逐渐升至200-240-255-265-265-265-270-270-270℃以形成熔体。然后以线料形式将熔体挤出，在造粒之前通过水浴冷却该线料。在模塑之前在强制空气循环炉中于约100℃干燥粒料约4小时。按照ISO试验规则的要求在85吨的注塑成型机中注塑样品。用于注塑的温度曲线为100-240-250-260-265℃。
对比例2
通过按照以上针对实施例6-10给出的步骤获得了获自General ElectricCompany的
Figure G2008800166902D00402
聚碳酸酯树脂与PXG共聚聚酯的共混物，不同的是在此情况下使用PXG共聚聚酯。聚碳酸酯与PXG共聚聚酯的比例为75∶25(以wt％计)。
试验步骤
按照ISO 527评价了注塑制品(拉伸试条)的拉伸性能。于23℃以5mm/min的十字头速度将样品模塑成尺英寸为150mm×10mm×4mm(长×宽×厚)的哑铃状。在试验之前在23+\-2℃和(50+/-5)％的相对湿度下调理模制标准ISO/ASTM试条至少48小时。按照试验步骤ISO 527测定机械性能，例如拉伸性能、模制试条断裂时的屈服应力和名义应变。使用McBeth分光光度计在透射模式下采用3mm厚的基板测量光学性能，例如YI、雾度和透光率。
根据ISO 4599对注塑ISO 527拉伸试样进行耐化学腐蚀性试验，使所述拉伸试样以0.5％的应变固定在变形夹具中并经受各种溶剂的作用2天，测量了断裂时的伸长率。在Instron 5566中使用ISO 527标准测定了拉伸性能，例如屈服应力、屈服应变、断裂应力、断裂应变。进行了肉眼检验以记录任何外观变化、裂纹、裂缝、污染等。表4示出了溶剂和试验规则的细节。
表4
  试验化学物质   应用方法
  试验规则   0.5％应变持续48小时
  异丙醇(IPA 70％)   完全浸没
  乙醇(80％)   完全浸没
  配方409(2-丁氧基乙醇(乙二醇一丁醚)、丁基溶纤剂、丁二醇、乙二醇醚EB的混合物) 包裹铝箔的浸渍织物
  油酸   包裹铝箔的浸渍织物
  WINDEX(2-丁氧基乙醇、乙二醇己醚、异丙醇)以及氨   完全浸没
结果与讨论
表5
  组合物   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   对比例2
  共聚聚酯中DmPXG的含量(摩尔％) 30 30 30 40 50 -
  共聚聚酯中PXG的含量(摩尔％)   -   -   -   -   - 40
  共聚聚酯/PC(wt％)   25/75   50/50   75/25   25/75   25/75   25/75
  玻璃化转变温度(Tg)(℃)   118.2   98.4   77.5   122   123   118.6
  0.45Mpa时的HDT(℃)   -   -   -   112.8   -   109.4
  透光率(％)   76.3   -   -   87.7   74.3   80.5
  雾度(％)   4.5   -   -   9.2   4.3   11
  YI   32.5   -   -   9.5   35.2   24.9
  23℃时的INI   -   -   -   3.72   -   1.92
  (KJ/M2)
  挠曲模量(Mpa)   - - -   2357 -   2215
  拉伸模量(Mpa)   2450 - -   2689 -   2554
  屈服时的拉伸应力(MPa)   67.5 - -   70.1 -   63.9
  拉伸伸长率(％)   41 - -   93.89 -   15.2
  耐化学腐蚀性
  油酸-断裂时的伸长保持率(％)/48小时   - - - 69 - 52
  IPA 70％-断裂时的伸长保持率(％)/48小时   - - - 102 - 48
  配方409-断裂时的伸长保持率(％)/48小时   - - - 85 - 41
  Windex-断裂时的伸长保持率(％)/48小时   - - - 91 - 75
  乙醇80％-断裂时的伸长保持率(％)/48小时   - - - 98 - 64
通过表5观察到，如共混物的单一Tg值所示在整个组合物范围内(实施例6-10)含有共聚物的组合物均能够与PC混溶。随着共聚物中DmPXG的含量增加(实施例6-10)，玻璃化转变温度呈现出升高。组合物表现出良好的机械性能(实施例6和9)。组合物的耐化学腐蚀性与含有PXG共聚聚酯的组合物(对比例2)相当，然而具有更高的耐热性和良好的机械性能(实施例9)。
虽然以典型的实施方式阐明和描述了本发明，但是其并非旨在限定于所示的详细内容，因为可以进行各种改进和替换而不背离本发明的精神。如此，本领域技术人员仅仅利用常规试验就可以想到本文中所公开的发明的改进和等价物，且认为所有这些改进和等价物是在由随后的权利要求所定义的本发明的精神和范围之内的。

Claims (19)

1.一种包含聚酯的组合物，所述聚酯源于：
a.20至80mol％源于式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure A2008800166900002C1
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素；
b.二元酸；和
c.第二种二醇。
2.权利要求1的组合物，其中所述二元酸选自直链酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、脂环族酸、二环脂族酸、十氢化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、二环辛烷二羧酸、1，4-环己二羧酸、己二酸、壬二酸、十二烷二酸、均二苯乙烯二羧酸、丁二酸及它们的组合。
3.权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述第二种二醇选自：乙二醇、丙二醇、苯二甲醇、丁二醇、戊二醇、二丙二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甲醇十氢化萘、二甲醇二环辛烷、顺式-1，4-环己二甲醇、反式-1，4-环己二甲醇、三甘醇、1，10-癸二醇、三环癸烷二甲醇、苯二甲醇、氢化双酚A、四甲基环丁二醇、取代的邻苯二甲醇、取代的间苯二甲醇及它们的组合。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述第二种二醇的含量基于100mol％的二醇总摩尔百分比为20至80mol％。
5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述聚酯具有至少60℃的玻璃化转变温度。
6.权利要求5的组合物，其中所述玻璃化转变温度为至少75℃。
7.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述聚酯具有至少5％的焦化率。
8.权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述组合物还包含聚碳酸酯。
9.权利要求8的组合物，其中所述聚碳酸酯的含量基于所述组合物的总重为0至85wt％。
10.权利要求8的组合物，包含5至95wt％的聚酯和5至95wt％的聚碳酸酯。
11.权利要求1-10中任一项的组合物，其中所述组合物在250nm至800nm的区域内具有至少70％的透光率。
12.权利要求1-11中任一项的组合物，其中所述组合物还包含添加剂，所述添加剂选自：抗氧剂、阻燃剂、流动改性剂、冲击改性剂、着色剂、脱模剂、UV光稳定剂、热稳定剂、扩链剂、润滑剂、防滴剂及它们的组合。
13.权利要求12的组合物，其中所述添加剂的含量基于热塑性树脂的总重为0至20wt％。
14.权利要求1-13中任一项的组合物，其中所述组合物还包含填料，所述填料选自：碳酸钙、云母、高岭土、滑石、玻璃纤维、碳纤维、碳纳米管、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、钛、纳米粘土、活化粘土、炭黑、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化铵、氢氧化镁、氧化锆、纳米级二氧化钛或它们的组合。
15.权利要求14的组合物，其中所述填料的含量基于所述聚酯的总重为0至40wt％。
16.权利要求1-15中任一项的组合物，其中所述组合物在经受化学物质的作用48小时之后通过ISO方法4599测量保留其伸长的至少50％，所述化学物质选自：油酸，异丙醇，2-丁氧基乙醇(乙二醇一丁醚)、丁基溶纤剂、丁二醇、乙二醇醚EB的混合物，2-丁氧基乙醇、乙二醇己醚、异丙醇、水的混合物，及它们的组合。
17.一种由权利要求1-16中任一项的组合物得到的制品。
18.一种方法，包括：
i.混合
a.20至80mol％源于式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素，
b.二元酸，和
c.第二种二醇，以形成第一混合物；
ii.在足以形成包含聚酯的组合物的温度下加热所述第一混合物，所述聚酯源于所述二取代的苯二甲醇、二元酸和第二种二醇。
19.一种方法，包括：
a.混合聚酯和聚碳酸酯以形成第一混合物；
b.在足以形成组合物的温度下加热所述第一混合物，所述组合物包含以下物质的透明共混物：
i.5至95wt％源于以下物质的聚酯：
a.20至80mol％源于下式(I)的二取代苯二甲醇的第一种二醇：
Figure A2008800166900004C2
其中R1和R2独立地选自脂族基团、芳族基团、脂环族基团和卤素，
b.二元酸，
c.第二种二醇；和
ii.5至95wt％聚碳酸酯。
CN2008800166902A 2007-03-29 2008-03-28 具有改善的耐热性的聚酯组合物 Expired - Fee Related CN101679617B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/692,954 2007-03-29
US11/692,954 US20080242783A1 (en) 2007-03-29 2007-03-29 Polyester compositions having improved heat resistance
PCT/IB2008/003289 WO2009044283A2 (en) 2007-03-29 2008-03-28 Polyester compositions having improved heat resistance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101679617A true CN101679617A (zh) 2010-03-24
CN101679617B CN101679617B (zh) 2012-04-11

Family

ID=39795514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800166902A Expired - Fee Related CN101679617B (zh) 2007-03-29 2008-03-28 具有改善的耐热性的聚酯组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080242783A1 (zh)
EP (1) EP2137228B1 (zh)
CN (1) CN101679617B (zh)
AT (1) ATE495210T1 (zh)
DE (1) DE602008004483D1 (zh)
WO (1) WO2009044283A2 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731950A (zh) * 2011-04-15 2012-10-17 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种高耐热、高耐候散热格栅专用料
CN102911484A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 金发科技股份有限公司 聚酯组合物、制备方法及其应用
CN103172980A (zh) * 2011-12-20 2013-06-26 富士施乐株式会社 树脂化合物、树脂组合物和树脂成型体
CN104650546A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 柯尼卡美能达株式会社 热塑性树脂组合物的制造方法
CN105555831A (zh) * 2013-09-16 2016-05-04 巴斯夫欧洲公司 聚酯及聚酯在润滑剂中的用途
CN107473606A (zh) * 2017-08-19 2017-12-15 安徽兰迪节能玻璃有限公司 一种中空玻璃的配方及其生产方法
CN108192310A (zh) * 2017-12-07 2018-06-22 厉展源 一种油酸酯改性透明薄膜及其制备方法
CN109423022A (zh) * 2017-09-01 2019-03-05 汉达精密电子(昆山)有限公司 无卤阻燃pc抗静电材料及其产品
CN109929096A (zh) * 2019-03-05 2019-06-25 腾龙特种树脂(厦门)有限公司 一种耐高温改性共聚酯
CN110520270A (zh) * 2017-05-17 2019-11-29 Sabic环球技术有限责任公司 聚碳酸酯用于制造中空容器的用途
TWI756529B (zh) * 2018-03-29 2022-03-01 日商拓自達電線股份有限公司 電磁波屏蔽膜之保護層用樹脂組成物、電磁波屏蔽膜、及電磁波屏蔽膜之製造方法
US11485820B2 (en) 2020-09-29 2022-11-01 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Polycarbonate polyester
CN115819938A (zh) * 2023-02-16 2023-03-21 佛山华新恒丰聚酯包装有限公司 一种再生料pet材料及其制备方法及包装瓶坯生产工艺

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7729108B2 (en) * 2007-12-11 2010-06-01 Dell Products, Lp Information handling systems having coatings with porous particles and processes of forming the same
KR101155073B1 (ko) 2010-05-11 2012-06-11 주식회사 나노솔루션 탄소나노튜브가 포함된 불포화 폴리에스테르수지를 이용한 유리섬유강화플라스틱의 제조방법
US8802792B2 (en) 2010-09-17 2014-08-12 Empire Technology Development Llc Partially hydrogenated bisphenol-A-based polymers as substitutes for bisphenol-A-based polymers
EP2628773B1 (en) * 2010-10-14 2016-03-30 LG Chem, Ltd. Resin blend for melting process
WO2013058200A1 (ja) * 2011-10-21 2013-04-25 松本油脂製薬株式会社 炭素繊維用サイジング剤、炭素繊維ストランドおよび繊維強化複合材料
WO2015006547A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Polyone Corporation Polyester compounds having enhanced hydrophobic surface properties
JP6090149B2 (ja) * 2013-12-19 2017-03-08 富士ゼロックス株式会社 クリーニングブレード、クリーニング装置、プロセスカートリッジ、および画像形成装置
US10920070B2 (en) * 2015-05-26 2021-02-16 Sabic Global Technologies B.V. Poly(butylene terephthalate) composition and associated article
EP3448449B1 (en) * 2016-04-28 2023-02-22 Medtronic, Inc. Hydrolytically stable polymer compositions, articles, and methods
CN107488342B (zh) * 2016-06-12 2020-04-07 杭州师范大学 一种具有高热稳定性的晶须填充聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法
RU2644352C1 (ru) * 2016-12-19 2018-02-09 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чеченский государственный университет" (ФГБОУ ВО "Чеченский государственный университет") Полимерная композиция
CN109749412A (zh) * 2017-11-01 2019-05-14 丹阳市景顺塑料制品有限公司 一种保温型塑料桶
CN115787121A (zh) * 2022-12-12 2023-03-14 浙江千禧龙纤特种纤维股份有限公司 一种耐切割超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法和应用
CN115785420B (zh) * 2023-02-09 2023-06-02 江苏恒力化纤股份有限公司 一种酸性可染共聚酯及其制备方法

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3132164A (en) * 1964-05-05 Hard ester waxes and process for
BE532543A (zh) * 1953-10-16
DE1007996B (de) * 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3153008A (en) * 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US2991273A (en) * 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) * 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2967854A (en) * 1957-02-06 1961-01-10 Diamond Alkali Co P-xylylene diol polyesters
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3078254A (en) * 1959-07-20 1963-02-19 Phillips Petroleum Co High molecular polymers and method for their preparation
NL136313C (zh) * 1962-01-29
US3297793A (en) * 1962-12-21 1967-01-10 Phillips Petroleum Co Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic compounds
US3271368A (en) * 1963-05-02 1966-09-06 Borg Warner Sulfonate-thiocarbonate copolymers
US3402159A (en) * 1963-12-20 1968-09-17 Phillips Petroleum Co Process for polymerizing butadiene and styrene terminated in short blocks of polystyrene
DE1273193C2 (de) * 1965-11-25 1976-03-18 Enko Glanzstoff AG, 5600 Wuppertal Verwendung von formmassen aus polyaethylenterephthalat und polymeren olefinen fuer spritzgussmassen
US3594452A (en) * 1968-02-06 1971-07-20 Shell Oil Co Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters
US3769260A (en) * 1972-06-13 1973-10-30 Allied Chem Impact-resistant polyethylene terephthalate compositions
JPS559435B2 (zh) * 1972-08-30 1980-03-10
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
US4152511A (en) * 1975-10-25 1979-05-01 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Linear or unsaturated polyesters prepared from bis-carbalkoxy compounds
US4125572A (en) * 1976-12-14 1978-11-14 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4391954A (en) * 1976-12-14 1983-07-05 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
US4119607A (en) * 1977-05-05 1978-10-10 Shell Oil Company Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends
US4217438A (en) * 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
US4364280A (en) * 1979-05-08 1982-12-21 Kutsay Ali U Double shear beam strain gage load cell
DE2927576A1 (de) * 1979-07-07 1981-01-15 Bayer Ag Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat
US4264487A (en) * 1979-09-07 1981-04-28 Rohm And Haas Company Acrylate rubber modification of aromatic polyesters
US4327764A (en) * 1980-05-21 1982-05-04 Superpressure, Inc. Float valve assembly for a liquid drain trap
US4786692A (en) * 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
DE3465456D1 (en) * 1983-02-08 1987-09-24 Toyo Seikan Kaisha Ltd Plastic laminate structure and vessel
US4619976A (en) * 1984-11-30 1986-10-28 Eastman Kodak Company Blends of copolyesters and polycarbonate
US4645802A (en) * 1986-01-13 1987-02-24 Eastman Kodak Company Blends of bisphenol A polycarbonate with poly(ester-imides) and poly(ester-imide-amides)
US4728717A (en) * 1987-01-02 1988-03-01 Eastman Kodak Company Polyesters of trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,4-butanediol
US4739033A (en) * 1987-01-02 1988-04-19 Eastman Kodak Company Polyesters of trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol
US4824931A (en) * 1988-02-16 1989-04-25 Eastman Kodak Company Polyesters from trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid and 1,6-hexanediol
US4897453A (en) * 1988-07-29 1990-01-30 Eastman Kodak Company Compatible blends of polyester-ethers and polycarbonates
US5011877A (en) * 1988-12-23 1991-04-30 Eastman Kodak Company Copolyesters from 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,6-hexanediol
JPH0559163A (ja) * 1991-09-02 1993-03-09 Kao Corp 押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器
US5194574A (en) * 1991-11-04 1993-03-16 Eastman Kodak Company Thermally stable polyesters containing trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid
US5451643A (en) * 1993-03-05 1995-09-19 Baylor University Poly(alkylene dicarboxylates) and synthesis thereof
JPH07188523A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Kao Corp ポリエステル樹脂組成物
CN1164283A (zh) * 1994-11-16 1997-11-05 伊美申公司 减少木纹干涉图案的光热敏成象元件
US6485804B1 (en) * 1996-02-21 2002-11-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles
US5955565A (en) * 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
MY145571A (en) * 2003-12-19 2012-02-29 Ciba Holding Inc Fluorocarbon terminated oligo-and poly-carbonates as surface modifiers
US7319961B2 (en) * 2004-03-04 2008-01-15 Saudi Arabian Oil Company Voice recognition technology to capture geoscience data
US20070167544A1 (en) * 2006-01-18 2007-07-19 General Electric Company Ignition resistant polycarbonate polyester composition
US20070173618A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Shaikh Abbas A G Miscible polycarbonate polyester blends

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731950A (zh) * 2011-04-15 2012-10-17 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种高耐热、高耐候散热格栅专用料
CN103172980A (zh) * 2011-12-20 2013-06-26 富士施乐株式会社 树脂化合物、树脂组合物和树脂成型体
CN103172980B (zh) * 2011-12-20 2016-07-06 富士施乐株式会社 树脂化合物、树脂组合物和树脂成型体
CN102911484A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 金发科技股份有限公司 聚酯组合物、制备方法及其应用
CN105555831B (zh) * 2013-09-16 2019-01-15 巴斯夫欧洲公司 聚酯及聚酯在润滑剂中的用途
CN105555831A (zh) * 2013-09-16 2016-05-04 巴斯夫欧洲公司 聚酯及聚酯在润滑剂中的用途
CN104650546A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 柯尼卡美能达株式会社 热塑性树脂组合物的制造方法
CN104650546B (zh) * 2013-11-18 2017-04-12 柯尼卡美能达株式会社 热塑性树脂组合物的制造方法
CN110520270A (zh) * 2017-05-17 2019-11-29 Sabic环球技术有限责任公司 聚碳酸酯用于制造中空容器的用途
CN110520270B (zh) * 2017-05-17 2021-12-03 Sabic环球技术有限责任公司 聚碳酸酯用于制造中空容器的用途
CN107473606A (zh) * 2017-08-19 2017-12-15 安徽兰迪节能玻璃有限公司 一种中空玻璃的配方及其生产方法
CN109423022A (zh) * 2017-09-01 2019-03-05 汉达精密电子(昆山)有限公司 无卤阻燃pc抗静电材料及其产品
CN108192310A (zh) * 2017-12-07 2018-06-22 厉展源 一种油酸酯改性透明薄膜及其制备方法
TWI756529B (zh) * 2018-03-29 2022-03-01 日商拓自達電線股份有限公司 電磁波屏蔽膜之保護層用樹脂組成物、電磁波屏蔽膜、及電磁波屏蔽膜之製造方法
CN109929096A (zh) * 2019-03-05 2019-06-25 腾龙特种树脂(厦门)有限公司 一种耐高温改性共聚酯
US11485820B2 (en) 2020-09-29 2022-11-01 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Polycarbonate polyester
CN115819938A (zh) * 2023-02-16 2023-03-21 佛山华新恒丰聚酯包装有限公司 一种再生料pet材料及其制备方法及包装瓶坯生产工艺
CN115819938B (zh) * 2023-02-16 2023-04-14 佛山华新恒丰聚酯包装有限公司 一种再生料pet材料及其制备方法及包装瓶坯生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN101679617B (zh) 2012-04-11
DE602008004483D1 (de) 2011-02-24
EP2137228A2 (en) 2009-12-30
US20080242783A1 (en) 2008-10-02
ATE495210T1 (de) 2011-01-15
WO2009044283A3 (en) 2009-05-28
WO2009044283A2 (en) 2009-04-09
EP2137228B1 (en) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101679617B (zh) 具有改善的耐热性的聚酯组合物
CN101874054B (zh) 具有改善的耐热性的聚酯组合物
CN102076766B (zh) 聚合物组合物，制备方法和由其形成的制品
CN101668804B (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
CN102089383B (zh) 聚合物组合物、其制造方法、和由其形成的制品
CN101124282B (zh) 光学透明聚碳酸酯聚酯组合物
CN101233192B (zh) 低烟聚碳酸酯组合物和层压制品、制造方法以及由其制成的产品
CN100379822C (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物、由其制得的制品以及制造方法
CN101384684B (zh) 聚碳酸酯组合物和由其形成的制品
CN104918999B (zh) 用于减小的斜削以及持续的或改进的耐冲击性的聚碳酸酯组合物
CN102304278B (zh) 低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品
CN101248138B (zh) 阻燃热塑性聚碳酸酯组合物,其制备方法和使用方法
CN101336274B (zh) 具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物，由该组合物制备的制品以及制备制品的方法
CN101370909A (zh) 阻燃聚碳酸酯聚酯组合物
CN107531988A (zh) 阻燃组合物、其制备方法及包含其的制品
CN101460541A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
CN101087847A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物，由其制造的制品和生产方法
CN101223240A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物、其制造方法及使用方法
CN103740080A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物，由其制得的制品以及制备方法
CN101189293A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物、其制造方法及使用方法
CN102245690A (zh) 阻燃性热塑性聚碳酸酯组合物
CN105531322A (zh) 具有改善的性能的矿物增强热塑性聚合物组合物
CN101454382A (zh) 具有改进的机械性能的热塑性聚碳酸酯组合物，由其制备的制品和制造方法
AU8503291A (en) Thermoplastic molding compositions with improved solvent resistance and impact strength and use thereof
US20080125567A1 (en) Composition and method for enhancement of acid value of polyesters

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120411

Termination date: 20200328

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee