CN103534315A - 包含阻燃剂含硅氧烷聚合物组合物的飞机部件 - Google Patents
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Abstract
一种飞机组件,其中所述组件是隔板或灯罩,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物,和可选地第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%,以及基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的光扩散剂添加剂。
Description
相关申请的引用
本申请是于2011年9月30日提交的美国专利申请序列号13/251,122的继续申请,该专利申请又是于2011年8月11日提交的美国专利申请序列号13/207,930的继续申请,美国专利申请序列号13/207,930要求于2011年3月31日提交的印度专利申请号920/DEL/2011的优先权,所有这些申请的内容以其全文结合于本文中作为参考。
技术领域
本公开总体上涉及聚合物组合物,且更具体地涉及阻燃剂含有硅氧烷嵌段共聚物的特定组合的聚(硅氧烷)共聚物组合物。
背景技术
阻燃剂(FR)聚合物和聚合物共混物,例如具有UL V0和5V A和BUnderwriters Laboratories(保险商实验室)可燃性等级的聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物被广泛地制备和使用,尤其是在各种电气和电子应用中。相反,只有非常有限集合的聚碳酸酯用于飞机应用,特别是内饰件,如窗户,隔板壁,天花板面板,橱柜壁,储藏室,厨房表面,灯光面板等。所有这些应用都具有聚碳酸酯必须满足的严格可燃性安全要求。具体要求包括:烟密度,火焰蔓延和热释放值。在美国,联邦航空条例(FAR)第25.853部分阐述了飞机舱室内部的适航标准。在美国使用的飞机和运输系统的安全标准包括在FAR25.5附录F,第V部分修正25-116中规定的烟密度试验。可燃性要求包括在FAR25.853(a)附录F,第I部分,(a),1,(i)中规定的“60秒试验”和在FAR F25.4(FAR Section25,附录F,第IV部分)中描述的热释放速率标准(称为OSU65/65标准),或法国阻燃剂试验,如NF-P-92-504(火焰蔓延)或NF-P-92-505(滴落试验)。在另一个例子中,飞机制造商空中客车具有在ABD0031中提出的烟密度和其他安全要求。在发生火灾的情况下,由具有这些性质的材料制成的组件在火灾期间能够增加可用于逃生的时间的量并提供更好的能见度。
尽管进行了广泛的调查研究,但是目前满足这些FAR标准的材料可以相对于其他性质进一步提高。因此,对于具有改善的熔体流动性、改善的紫外(UV)稳定性和改善的透光率的聚砜存在明显的需要。硅氧烷聚酯碳酸酯具有低熔体流动性和对室内光的良好颜色稳定性,但是当暴露于UV光时可能会变色。某些聚碳酸酯-聚醚酰亚胺共混物也具有低熔体流动性,但可能很难进行配制以提供明亮的白色组合物。
鉴于当前的内饰材料的安全标准,并预期未来更严格的标准,寻找超过政府和飞机制造商燃烧安全性要求的材料。这类材料也应该有利地保持优良的物理性能,如韧性(高冲击强度和高延展性)。如果这类材料能够制成无色和透明的这将是另外的优点。还有其他有利的特点包括形成物品的良好可加工性,光滑的表面光洁度和光稳定性。
发明内容
本文中公开了一种飞机组件,其中所述组件是隔板或灯罩,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物含有:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%,和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的光扩散剂添加剂;其中由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的样品具有20%~90%的透光率或70%~99.9%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种飞机组件,其中所述飞机组件是小车(空中吊运车,trolley)侧壁,检修门,或检修面板,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;其中由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的样品具有70%~87%的透光率或2%~10%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种飞机组件,其中所述飞机组件是窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩,或塑料镜,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物;基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地,第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种飞机组件,其中所述组件是检修门面板,座位组件和行李车的组件,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,可选地第二含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地,第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;且其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有480J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在0℃下在3.2mm厚度下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种带颜色的飞机组件,其中所述组件是装载箱组件,杂志架,座位组件,行李车的组件和检修门面板,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~5.3wt%硅氧烷单元的有效量的第一含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地,第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂,其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有400J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,在10℃下根据ASTM D256-10在3.2mm厚度下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种飞机组件,其中所述组件是检修门面板,座位组件,装载箱的组件,杂志架,座位组件,行李车(小车推车)的组件,检修门面板,呼叫按钮,光挡板,门拉手,门把手,扶手,脚踏板,或行李车,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的第一含硅氧烷共聚物,且其中所述含硅氧烷共聚物包含具有10~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段;基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;且其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有2.0ft-lb/in以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在3.2mm厚度下在室温下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FARF25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
本文还描述了一种飞机组件,其中所述飞机组件是窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩,或塑料镜,且其中所述飞机由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的百分比浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和可选地第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计100wt%,其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
上述的和其他特点通过以下具体实施方式、附图和实施例进行举例说明。
附图说明
这些附图的描述提供如下,这意味着其是示例性的而非限制性的。
图1是硬涂层薄板的图;
图2是硬涂层薄板的图;
图3是飞机窗户物品的图;
图4是飞机窗户物品的图;
图5是多层物品的图;
图6是多层物品的图;且
图7是塑料镜的图。
具体实施方式
本发明的发明人已经发现,当某些含硅氧烷共聚物组合物和含溴组合物,二者都不满足严格的低密度烟标准,组合使用时能够出人意外地获得阻燃剂,低烟组合物(包含特定的硅氧烷嵌段共聚物)。具体而言,当燃烧时某些聚(硅氧烷)嵌段共聚物组合物和某些含溴组合物自身并不满足严格的低烟密度标准。然而,这两种组合物的特定组合却能满足低烟密度标准,且具有非常低的热释放特性。实现非常低的烟密度和非常低的可燃性等级是相矛盾的要求。卤化的,特别是溴化的阻燃剂用于聚(硅氧烷)共聚物组合物中,能够有效地改善火焰蔓延性能并且满足严格的飞机内部可燃性标准。然而,当薄板组合物点燃时溴化阻燃剂添加剂会导致烟雾增加。因此,令人惊讶的是,溴化阻燃剂可以加入聚(硅氧烷)嵌段或接枝共聚物中并且降低所述聚(硅氧烷)共聚物的烟密度。
所述组合物可以进一步具有优良的机械性能,包括高冲击强度、低脆性(高延展性)以及适当的加工特性,如低熔体粘度的至少一种。在进一步的有利特性中,这种组合可以是透明的。在另一有利的特性中,所述组合物可以具有低密度。这类组合物特别适用于制造阻燃剂,能够用于飞机应用的低烟聚(硅氧烷)共聚物薄板。
所述组合物包含第一聚合物,其包含第一重复单元和重复聚硅氧烷单元的嵌段;不同于所述第一聚合物的溴化第二聚合物;和可选地,不同于第一聚合物和第二聚合物的一种或多种第三聚合物,其中所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的重量百分比(wt%)总计等于100wt%,并且所述聚硅氧烷单元以基于第一、第二和可选的第三聚合物的wt%之和至少0.3wt%的量存在于所述组合物中,而溴以基于第一、第二和可选的第三聚合物的wt%之和至少7.8wt%的量存在于所述组合物中;且另外其中由所述组合物模制的物品具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。为了简洁起见,在本文中该测试可以称为“烟密度试验”。
第一、第二和可选地一种或多种第三聚合物以有效满足FAR F25.4(联邦航空条例第25款,附录F的第IV部分)中描述的热释放速率的要求的量进行进一步选择和使用。符合此标准的材料要求具有小于或等于65千瓦-分钟/平方米(kW-min/m2)的2-min积分热释放速率和低于65千瓦/平方米(kW/m2)的峰值热释放速率,使用俄亥俄州立大学量热仪,缩写为OSU65/65(2分/峰)进行测定。在需要更严格标准的应用中,其中要求更好的热释放速率性能,可能需要小于或等于55kW-min/m2的2-min积分热释放速率和低于55千瓦/平方米(简称OSU55/55)的峰值热释放速率。
不受理论的约束,据信,所获得的低烟密度和低热释放值的出乎意料的组合通过所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述可选的一种或多种第三聚合物绝对和相对量的仔细选择和平衡而实现,包括选择第一聚合物的量,硅氧烷嵌段的嵌段尺寸(即长度)和硅氧烷嵌段数使得所述组合物中存在至少0.3wt%的聚硅氧烷单元;和选择所述第二聚合物的类型和量以及所述第二聚合物中溴的量使得所述组合物中存在至少7.8wt%的溴。因此,所述组合物包含的所述第一和第二聚合物的量有效,即足以提供聚硅氧烷单元和溴的所需量,这由此产生组合物,其具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和当在1.6毫米的厚度下进行测试时低于200的E662烟试验DSMAX值。
在一个实施方式中,所述含硅氧烷共聚物的有效量为至少1wt%,尤其是1wt%~85wt%的所述含硅氧烷共聚物,而所述溴化聚合物的有效量为至少15wt%,尤其是15wt%~95wt%,每种都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量。有效提供至少0.3wt%的所述聚硅氧烷单元的第一聚合物的精确量取决于所选择的共聚物,所述硅氧烷嵌段的长度,所述含硅氧烷嵌段数和所需性质,如烟密度,热释放值,透明度,冲击强度,熔体粘度和/或其他所需物理性质。一般而言,为达到有效性,当使用嵌段共聚物时,在所述第一聚合物中嵌段尺寸越小和/或嵌段数越低,所述第一聚合物的分数浓度就越高(基于第一、第二和可选地一种或多种第三聚合物的总重量)。当使用接枝共聚物时,分枝数越低和/或分枝越短,所述第一聚合物的分数浓度越高(基于第一、第二和可选地一种或多种第三聚合物的总重量)。类似地,对于所述溴化聚合物,所述精确量取决于聚合物类型,聚合物中溴的量和所述组合物的其他所需特性。所述第二聚合物中溴的重量百分比越低,所述第二聚合物的分数浓度越高(基于第一,第二和可选地一种或多种第三聚合物的总重量)。因此,在一些实施方式中所述含硅氧烷共聚物的有效量可以为至少5wt%,尤其是5wt%~80wt%,或至少10wt%,尤其是10~70wt%,或至少15wt%,尤其是15wt%~60wt%,且在一些实施方式中所述溴化聚合物的有效量可以为至少20wt%,尤其是20~85wt%,或20~75wt%,每个都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量。
如以上所述,所述第一聚合物包含第一重复单元和重复聚硅氧烷单元的嵌段。在尤其有利的特征中,所述第一重复单元可以是多种不同的单元,这允许制造具有多种性质的低烟、低热释放组合物。所述第一重复单元可以是聚碳酸酯单元,醚酰亚胺单元,酯单元,砜单元,醚砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚单元和包含前述的至少一种的组合,例如间苯二酚类芳基酯-碳酸酯单元,醚酰亚胺-砜单元和亚芳基醚-砜单元。
在具体实施方式中,第一、第二以及可选的第三聚合物是聚碳酸酯,即,含有重复碳酸酯单元的聚合物。因此,所述第一聚合物是聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物,所述第二聚合物是含有重复碳酸酯单元的溴化聚合物,且所述一种或多种可选的第三聚合物是聚碳酸酯均聚物或共聚物。在一个实施方式中,所述热塑性组合物包含至少5wt%,尤其是5wt%~85wt%的所述第一聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物,至少15wt%,尤其是15wt%~95wt%的所述第二溴化聚碳酸酯,如衍生自2,2',6,6'-四溴-4,4'-异丙叉基双酚(2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷(TBBPA)的溴化聚碳酸酯和衍生自不是TBBPA的至少一种二羟基芳族化合物(“TBBPA共聚物”)的碳酸酯单元,和0~70wt%的所述可选的一种或多种第三聚合物,都基于第一、第二和可选的一种或多种第三聚合物的总重量,即,所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的wt%总计等于100wt%。存在于所述第一聚合物中的硅氧烷嵌段具有平均5~200个单元,尤其是5~100,或20~65个单元。存在至少0.3wt%的硅氧烷和至少7.8wt%的溴,每个都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量。
另外在该实施方式中,当所述硅氧烷嵌段具有平均25~75个单元,尤其是25~50个单元,且基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量存在至少2.0wt%的硅氧烷时,就会获得优异的韧性,尤其是由所述组合物模制的物品进一步具有大于500J/m的室温切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在0.125英寸(3.2mm)的厚度下测定。所述物品能够进一步具有100%的延展性。所述组合物中硅氧烷的量可以通过控制单元长度/嵌段、嵌段数和沿着主链的嵌段立构规整度而进行改变。
又进一步地在该实施方式中,当所述第一聚合物的所述聚硅氧烷单元以至少2.0wt%的量存在且所述组合物具有35wt%~50wt%的所述第二聚合物(TBBPA共聚物),每个都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量,且所述硅氧烷嵌段具有平均25~50个单元的长度时,能够获得优异的透明度,具体而言由这种组合物模制的物品具有小于10%的浊度和大于70%的透光率,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)进行测定,或根据ASTM D1003(2007)采用发光体C在0.125英寸(3.2mm)厚度下进行测定。
当所述热塑性组合物包含提供至少0.3wt%硅氧烷的量的所述第一聚合物和有效提供至少5.0wt%的溴的有效量的所述第二聚合物,每个都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量,且所述硅氧烷嵌段或接枝具有平均5~75,尤其是5~15个单元时也能够获得优异的透明度。有效量可以为至少30wt%,尤其是30wt%~80wt%的所述第一聚合物,和至少20wt%,尤其是至少20wt%~50wt%的所述第二聚合物(TBBPA共聚物),和0wt%~50wt%的所述可选的一种或多种第三聚合物,每个都基于第一、第二和可选地一种或多种第三聚合物的总重量。由所述组合物模制的物品具有小于3%的浊度和大于85%的透光率,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)进行测定,或根据ASTM D1003(2007)采用发光体C在0.062英寸(1.5mm)厚度下进行测定。
在又其他实施方式中,据发现,限制所述可选的第三聚合物的量,连同使用特定的第一和第二聚碳酸酯,可以产生具有有利性质的组合物。在一个这种实施方式中,所述热塑性组合物包含所述第一聚合物(聚(硅氧烷-碳酸酯)),所述第二聚合物(TBBPA共聚物或溴化低聚物)和8wt%~12wt%的所述一种或多种第三聚合物,其中所述第一聚合物、第二聚合物和一种或多种第三聚合物的wt%总计等于100wt%(基于第一、第二和可选地一种或多种第三聚合物的总重量)。所述硅氧烷嵌段具有20~85个单元的平均值。存在至少0.4wt%的硅氧烷和至少7.8wt%的溴,每个都基于所述第一聚合物、第二聚合物和一种或多种第三聚合物的总重量。在一个实施方式中,所述热塑性组合物包含5wt%~60wt%的所述第一聚(硅氧烷-碳酸酯)和30~60wt%的所述第二聚合物(TBBPA共聚物)。
在所述热塑性组合物的可替代的实施方式中,据发现,其他溴化低聚物可以用于代替TBBPA共聚物,如其他溴化聚碳酸酯低聚物或溴化环氧低聚物。在该实施方式中,所述热塑性组合物包含所述第一聚(硅氧烷-碳酸酯),溴化低聚物和不同于所述第一聚合物和所述溴化低聚物的可选的其他聚碳酸酯。所述可选的其他聚碳酸酯可以与以上实施方式中所述的可选的一种或多种第三聚合物相同。所述第一聚合物、所述溴化低聚物和所述可选的其他聚碳酸酯以提供至少0.4wt%的硅氧烷和至少7.8wt%的溴的有效量存在,每个都基于所述第一聚合物、溴化低聚物和其他聚碳酸酯的总重量,且由此至少满足所述烟密度试验和所述热释放OSU65/65试验。具体而言,所述热塑性组合物含有至少5wt%,尤其是5wt%~85wt%的所述第一聚(硅氧烷-碳酸酯),至少15wt%,尤其是至少15wt%~95wt%的所述溴化低聚物和0~60wt%的所述可选的其他聚碳酸酯,每个都基于所述第一聚合物、溴化低聚物和可选的其他聚碳酸酯的总重量。所述硅氧烷嵌段具有平均5~200,或5~100个单元。
虽然烟密度和OSU试验证实了本文中所述聚(硅氧烷)共聚物组合物符合飞机内部生烟和热释放要求的能力,任何上述组合物也能够有利地符合如上所述的其他相关的易燃性和安全性试验。
在某些实施方式中,第一、第二和可选的一种或多种第三聚合物,以及所述溴化聚碳酸酯(包括TBBPA共聚物和溴化聚碳酸酯低聚物)具有式(1)的重复结构碳酸酯单元,
其中R1基团总数的至少60%,尤其是至少80%,且尤其是至少90%包含芳族有机基团而其剩余部分是脂族或脂环族基团。具体而言,将脂族基团的使用最小化以维持所述聚碳酸酯的阻燃性性能。在一个实施方式中,至少70%,至少80%,或95wt%~100%的R1基团是芳族基团。在一个实施方式中,每个R1是二价芳基,例如衍生自式(2)的芳族二羟基化合物
HO-A1-Y1-A2-OH (2)
其中每个A1和A2独立地是单环二价亚芳基,且Y1是具有将A1与A2分隔开的一个或两个原子的单价或桥接基团。在一个实施方式中,一个原子将A1与A2分隔开。在另一实施方式中,当每个A1和A2是亚苯基时,Y1在所述亚苯基上的每个羟基基团的对位。这种类型基团的示例性非限制性的实例是-O-,-S-,-S(O)-,-S(O)2-,-C(O)-,亚甲基,环己基-亚甲基,2-[2.2.1]-二环庚叉基,乙叉基,异丙叉基,新戊叉基,环己叉基,环十五烷叉基,环十二烷叉基和金刚烷叉基。所述桥接基团Y1可以是烃基,尤其是饱和烃基如亚甲基,环己叉基,或异丙叉基。
式(2)的范围内包括式(3)的双酚化合物
其中每个Ra和Rb独立地是卤原子或单价烃基;p和q各自独立地是0~4的整数;而Xa代表单价或式(4)或(5)的基团之一
其中每个Rc和Rd独立地是氢,C1-12烷基,C1-12环烷基,C7-12芳烷基,C1-12杂烷基,或环状C7-12杂芳烷基,而Re是二价C1-12烃基。具体而言,Rc和Rd各自是相同的氢或C1-4烷基,尤其是相同的C1-3烷基,甚至更具体而言是,甲基。
在一个实施方式中,Rc和Rd连同一起是C3-20环状亚烷基或包含碳原子和具有二价或更高价态的杂原子的含杂原子的C3-20环状亚烷基。这些基团可以是单个饱和或不饱和的环,或稠合多环系统的形式,其中所述稠环是饱和的,不饱和的或芳香性的。具体的含杂原子环状亚烷基包含至少一个具有2价或更高价态的杂原子和至少两个碳原子。含杂原子的环状亚烷基中的杂原子包括-O-,-S-和–N(Z)-,其中Z是选自氢,羟基,C1-12烷基,C1-12烷氧基或C1-12酰基的取代基。
在具体实施方式中,Xa是式(6)的取代的C3-18环烷叉基
其中每个Rr、Rp、Rq和Rt独立地是氢,卤素,氧,或C1-12有机基团;I是直接键,碳,或二价氧,硫或–N(Z)–其中Z是氢,卤素,羟基,C1-12烷基,C1-12烷氧基,或C1-12酰基;h为0~2,j为1或2,i是0或1的整数,且k是0~3的整数,条件是Rr、Rp、Rq和Rt中至少两个连同一起是稠合环脂族,芳族或杂芳族环。应该理解到,在所述稠合环是芳族的情况下,式(6)中所示的环在所述环稠合之处将具有不饱和碳-碳连接。当k为1且i为0时,式(6)中所示的环包含4个碳原子,当k为2时,所示环包含5个碳原子,而当k为3时,所述环包含6个碳原子。在一个实施方式中,两个毗邻基团(例如,Rq和Rt连同一起)形成芳基,且在另一实施方式中,Rq和Rt连同一起形成一个芳基而Rr和Rp连同一起形成第二芳基。
当k为3且i为0时,使用含有取代或未取代的环己烷单元的双酚,例如式(7)的双酚
其中Rf各自独立地是氢,C1-12烷基,或卤素;且Rg各自独立地是氢或C1-12烷基。所述取代基可以是脂族或芳族的,直链的,环状的,双环的,支链的,饱和的,或不饱和的。这种含环己烷的双酚,例如两摩尔苯酚与一摩尔氢化异佛尔酮的反应产物,适用于制备具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较高的热变形温度(HDT)的聚碳酸酯聚合物。含环己基双酚的聚碳酸酯,或包含前述的至少一种与其他双酚聚碳酸酯的组合,由Bayer公司以商标名供给。
具有式HO-R1-OH的其他有用的二羟基化合物包括式(8)的芳族二羟基化合物
其中Rh各自独立地是卤原子,C1-10烃基如C1-10烷基基团,卤素取代的C1-10烃基如卤素-取代的C1-10烷基基团,且h为0~4。所述卤素通常是溴。
二羟基化合物的一些示例性实例包括以下这些:4,4'-二羟基联苯,1,6-二羟基萘,2,6-二羟基萘,二(4-羟基苯基)甲烷,二(4-羟基苯基)二苯基甲烷,二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷,1,2-二(4-羟基苯基)乙烷,1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷,2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷,二(4-羟基苯基)苯基甲烷,2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷,1,1-二(羟基苯基)环戊烷,1,1-二(4-羟基苯基)环己烷,1,1-二(4-羟基苯基)异丁烯,1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷,反-2,3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯,2,2-二(4-羟基苯基)金刚烷,α,α'-二(4-羟基苯基)甲苯,二(4-羟基苯基)乙腈,2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷,1,1-二氯-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯,1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯,1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯,4,4'-二羟基二苯甲酮,3,3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮,1,6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮,乙二醇二(4-羟基苯基)醚,二(4-羟基苯基)醚,二(4-羟基苯基)硫醚,二(4-羟基苯基)亚砜,二(4-羟基苯基)砜,9,9-二(4-羟基苯基)芴,2,7-二羟基芘,6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)二氢茚("螺双二氢茚双酚"),3,3-二(4-羟基苯基)苯酞,2,6-二羟基二苯并-对二噁英,2,6-二羟基噻蒽,2,7-二羟基吩噻噁,2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪,3,6-二羟基二苯并呋喃,3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑,间苯二酚,取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;氢醌;和取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌,2,3,5,6-四甲基氢醌,2,3,5,6-四-叔丁基氢醌,2,3,5,6-四氟氢醌,2,3,5,6-四溴氢醌,等等。可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
可以通过式(3)表示的双酚化合物的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷,1,1-二(4-羟基苯基)乙烷,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A或BPA),2,2-二(4-羟基苯基)丁烷,2,2-二(4-羟基苯基)辛烷,1,1-二(4-羟基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮,2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
如本文中所用的“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯,在所述碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)和包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元,如聚硅氧烷单元或酯单元的共聚物。在具体实施方式中,所述一种或多种可选的第三聚合物是包含衍生自双酚A的单元的线性均聚物或共聚物,其中每个A1和A2都是对亚苯基且Y1是式(2)的异丙叉基。更具体而言,在所述聚碳酸酯均聚物或共聚物中至少60%,尤其是至少80%的R1基团衍生自双酚A。在一个实施方式中,所述第一聚合物是包含式(1)的碳酸酯单元和聚硅氧烷单元的嵌段的嵌段或接枝共聚物,即,聚(硅氧烷-共聚-碳酸酯),本文中称为“聚(硅氧烷-碳酸酯)”。嵌段聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物在所述聚合物主链中包含硅氧烷嵌段和碳酸酯嵌段。接枝聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物是包含连接至包含碳酸酯嵌段的支链或直链聚合物主链的硅氧烷嵌段的非线性共聚物。
除了所述第一聚合物中的第一重复单元(例如,如上所述的聚碳酸酯单元(1)),所述第一聚合物包含式(9)的聚硅氧烷单元的嵌段
其中R各自独立地是C1-C30烃基,尤其是C1-13烷基,C2-13烯基,C3-6环烷基,C6-14芳基,C7-13芳烷基,或C7-13烷芳基。前述基团可以完全或部分地用氟、氯、溴或碘,或包含前述的至少一种的组合进行卤化。前述R基团的组合可以用于相同的共聚物中。在一个实施方式中,所述聚硅氧烷包含具有最低烃含量的R基团。在又另一实施方式中,前述R基团被功能化,其中至少一个甲基被另一基团取代,该基团优选不是氢,或其中所述功能化的R基团结合反应性官能团如酸酐或环氧化物,其能够与其他组分反应例如,通过共价连接。在具体实施方式中,R各自是相同的,并且是甲基基团。
式(9)中E的平均值可以在5~200范围内变化。在一个实施方式中,E具有5~100,10~100,10~50,25~50,或35~50的平均值。在另一实施方式中,E具有5~75,尤其是5~15,尤其是5~12,更特别是7~12的平均值。所述硅氧烷嵌段可以是无规的,等规的,或间规的。在一个实施方式中,所述硅氧烷的立构规整度可以影响每种所用的共聚物的有效量以及所形成的热塑性组合物的物理-化学特性(例如,结晶度,透明度,抗冲击性等)。所述含硅氧烷共聚物可以是接枝共聚物,其中所述含硅氧烷的嵌段从具有所述第一重复单元,例如式(1)的碳酸酯单元的嵌段的聚合物主链分支。
在一个实施方式中,例如在聚(硅氧烷-碳酸酯)中,所述聚硅氧烷单元可以衍生自式(10)或(11)的聚硅氧烷双酚
其中E如式(9)中定义;每个R可以是相同或不同的,并且如式(9)中定义;每个Ar可以是相同或不同的,且是取代或未取代的C6-30亚芳基;且每个R2是相同或不同的,且是二价C1-30亚烷基或C7-30亚芳基亚烷基,其中所述羟基的键直接键连至所述亚芳基部分或所述亚烷基部分。
式(10)中的Ar基团可以衍生自C6-30二羟基芳族化合物,例如以上式(2)、(3)、(6)、(7)或(8)的二羟基芳族化合物。还可以使用包含前述二羟基芳族化合物的至少一种的组合。二羟基芳族化合物的示例性实例为间苯二酚(即,1,3-二羟基苯),4-甲基-1,3-二羟基苯,5-甲基-1,3-二羟基苯,4,6-二甲基-1,3-二羟基苯,1,4-二羟基苯,1,1-二(4-羟基苯基)甲烷,1,1-二(4-羟基苯基)乙烷,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(4-羟基苯基)丁烷,2,2-二(4-羟基苯基)辛烷,1,1-二(4-羟基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基苯基)环己烷,二(4-羟基苯基硫化物)和1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。在一个实施方式中,所述二羟基芳族化合物是未取代的,或并非用含非芳烃的取代基如烷基、烷氧基或亚烷基取代基取代的。
在具体实施方式中,在Ar衍生自间苯二酚的情况下,所述聚二有机硅氧烷重复单元衍生自式(12)的聚硅氧烷双酚
或者,在Ar衍生自双酚A的情况下,衍生自式(13)的聚硅氧烷双酚
其中E如以上式(9)中定义。
在R2是式(11)中的C7-30亚芳基亚烷基的情况下,所述聚硅氧烷单元可以衍生自式(14)的聚硅氧烷双酚
其中R和E如式(9)中定义。R3各自独立地是二价C2-8脂族基团。每个M可以相同或不同,且可以是卤素,氰基,硝基,C1-8烷硫基,C1-8烷基,C1-8烷氧基,C2-8烯基,C2-8烯氧基,C3-8环烷基,C3-8环烷氧基,C6-10芳基,C6-10芳氧基,C7-12芳烷基,C7-12芳烷氧基,C7-12烷芳基,或C7-12烷芳氧基,其中每个n独立地是0,1,2,3,或4。在一个实施方式中,M是溴或氯,烷基如甲基、乙基或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基;R3是二亚甲基,三亚甲基或四亚甲基;且R是C1-8烷基,卤烷基如三氟丙基、氰基烷基或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方式中,R是甲基,或甲基和三氟丙基的组合,或甲基和苯基的组合。在又另一实施方式中,M是甲氧基,n为0或1,R3是二价C1-3脂族基团,且R是甲基。
在具体实施方式中,所述聚硅氧烷单元衍生自式(15)的聚硅氧烷双酚
其中E如式(9)中的描述。
在另一具体实施方式中,所述聚硅氧烷单元衍生自式(16)的聚硅氧烷双酚
其中E如式(9)中的描述。
在所述聚(硅氧烷-碳酸酯)中碳酸酯和聚硅氧烷单元的相对量将取决于所需性质,并且利用本文中提供的准则进行仔细选择。具体而言,如以上所提及,所述嵌段或接枝聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物经过选择以具有E的某个平均值,并以提供所述组合物中聚硅氧烷单元的所需wt%的有效量进行选择和使用。在一个实施方式中,所述聚(硅氧烷-碳酸酯)能够以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.3~30重量百分比(wt%),尤其是0.5wt%~25wt%,或0.5wt%~15wt%,或甚至更加具体的是0.7wt%~8wt%,或0.7wt%~7wt%的量包含聚硅氧烷单元,其余部分是碳酸酯单元。在另一实施方式中,所述聚(硅氧烷-碳酸酯)能够以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.5~25重量百分比(wt%),尤其是0.5wt%~20wt%,或0.5wt%~10wt%的量包含聚硅氧烷单元,其余部分是碳酸酯单元。
在一个实施方式中,所述聚(硅氧烷-碳酸酯)包含衍生自如上所述的聚硅氧烷双酚(14)的单元,具体而言,其中M是甲氧基,n为0或1,R3是二价C1-3脂族基团,且R是甲基,又更加具体而言是式(15)或(16)的聚硅氧烷双酚。在这些实施方式中,E可以具有5~200,或8~100的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.3wt%~25wt%的量存在;或者,在其他实施方式中,E可以具有25~100的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量5wt%~30wt%的量存在;或E可以具有30~50,或40~50的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量4wt%~8wt%的量存在;或E可以具有5~12的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.5wt%~7wt%的量存在。在其他实施方式中,尤其是用于半透明、高澄清度、中等澄清度、高冲击强度和带颜色的飞机物品中的那些,E可以具有5~200,或8~100的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.5wt%~25wt%的量存在;或者,在其他实施方式中,E可以具有25~65的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量15wt%~25wt%的量存在;或E可以具有20~65,或40~65的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量4wt%~25wt%的量存在;或E可以具有5~12的平均值,其中所述聚硅氧烷单元以基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的总重量0.5wt%~7wt%的量存在。
在另一实施方式中,所述第一聚合物是包含硅氧烷嵌段(9)和式(17)的聚醚酰亚胺单元的聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物
其中a为1或大于1,例如5~1,000以上,或更具体而言为10~500。在该实施方式中,所述第一聚合物是包含式(17)的醚酰亚胺单元和聚硅氧烷单元的嵌段的嵌段或接枝共聚物,即,聚(硅氧烷-共聚-醚酰亚胺),本文中称为“(聚醚酰亚胺-硅氧烷)”。嵌段聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物在所述聚合物主链中含有硅氧烷嵌段和醚酰亚胺嵌段。所述硅氧烷嵌段和所述聚醚酰亚胺单元能够以无规顺序,作为嵌段(即,AABB),交替的(即,ABAB),或其组合存在。接枝聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物是包含连接至包含醚酰亚胺嵌段的支链或直链聚合物主链的硅氧烷嵌段的非线性共聚物。
式(17)中的基团R是二价烃基,如C6-20芳烃基或其卤代衍生物,直链或支链C2-20亚烷基或其卤代衍生物,C3-20环亚烷基或其卤代衍生物,或式(18)的二价基团
其中Q1是-O-,-S-,-C(O)-,-SO2-,-SO-和-CyH2y-及其卤代衍生物(其包括全氟亚烷基)其中y是1~5的整数。在具体实施方式中R是间亚苯基或对亚苯基。
式(17)中的基团Z也是二价烃基,且可以是用1~6个C1-8烷基、1~8个卤原子或其组合可选地取代的芳族C6-24单环或多环部分,条件是不能超出Z的化合价。示例性基团Z包括衍生自式(3)的二羟基化合物的基团。基团Z的具体实例是式(19)的二价基团
其中Q是-O-,-S-,-C(O)-,-SO2-,-SO-和-CyH2y-及其卤代衍生物(包括全氟亚烷基基团)其中y是1~5的整数。在具体实施方式中Z衍生自双酚A,其中Q是2,2-异丙叉基。
更具体而言,所述第一聚合物包含10~1,000或10~500个式(17)的结构单元的嵌段,其中R是式(19)的二价基团,其中Q1是-CyH2y-,其中y是1~5的整数或其卤代衍生物,且Z是式(19)的基团。在具体实施方式中,R是间亚苯基,对亚芳基,二苯基砜或其组合,且Z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基。
如已知的,聚醚酰亚胺可以通过式(20)的芳族二酸酐
其中Z如式(17)中的描述,与式(21)的二胺
H2N-R-NH2 (21)
其中R如式(17)中的描述,聚合而获得。所述芳族二酸酐(20)的示例性实例包括3,3-二[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-二[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐。可以使用包含前述芳族二酸酐(20)的至少一种的组合。
二胺(21)的示例性实例包括乙二胺,丙二胺,三亚甲基二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,六亚甲基二胺,七亚甲基二胺,八亚甲基二胺,九亚甲基二胺,十亚甲基二胺,1,12-十二烷二胺,1,18-十八烷二胺,3-甲基七亚甲基二胺,4,4-二甲基七亚甲基二胺,4-甲基九亚甲基二胺,5-甲基九亚甲基二胺,2,5-二甲基六亚甲基二胺,2,5-二甲基七亚甲基二胺,2,2-二甲基丙二胺,N-甲基-二(3-氨基丙基)胺,3-甲氧基六亚甲基二胺,1,2-二(3-氨基丙氧基)乙烷,二(3-氨基丙基)硫醚,1,4-环己烷二胺,二-(4-氨基环己基)甲烷,间亚苯基二胺,对亚苯基二胺,2,4-二氨基甲苯,2,6-二氨基甲苯,间二甲苯二胺,对二甲苯二胺,2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺,5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺,联苯胺,3,3’-二甲基联苯胺,3,3’-二甲氧基联苯胺,1,5-二氨基萘,二(4-氨基苯基)甲烷,二(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷,二(4-氨基苯基)丙烷,2,4-二(氨基-叔丁基)甲苯,二(对-氨基-叔丁基苯基)醚,二(对甲基-邻氨基苯基)苯,二(对甲基-邻氨基戊基)苯,1,3-二氨基-4-异丙基苯,二(4-氨基苯基)硫醚,二(4-氨基苯基)砜,二(4-氨基苯基)醚和1,3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。可以使用包含前述芳族二酸酐的至少一种的组合。经常使用芳族二胺,尤其是间-和对-亚苯基二胺,磺基苯二胺及其组合。
所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)可以通过芳族二酐(20)和包含有机二胺(21)或二胺(21)的混合物的二胺组分,和式(22)的聚硅氧烷二胺
其中R和E如式(9)中所述,且R4各自独立地是C2-C20烃,具体而言是C2-C20亚芳基,亚烷基或亚芳基亚烷基,进行聚合反应而形成。在一个实施方式中,R4是C2-C20烷基,尤其是C2-C20烷基如亚丙基,且E具有5~100,5~75,5~60,5~15或15~40的平均值。制备式(22)的聚硅氧烷二胺的步骤在本领域内是众所周知的。例如,氨基有机四有机二硅氧烷可以用八有机环四硅氧烷,如八甲基环四硅氧烷进行平衡,以增加所述聚二有机硅氧烷的嵌段长度。
在一些聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中所述二胺组分可以包含20~50摩尔百分比(mol%),或25mol%~40mol%的聚硅氧烷二胺(22)和约50mol%~80mol%,或60mol%~75mol%的二胺(21),例如如美国专利4,404,350中的描述。所述二胺组分可以在与所述二酐反应之前进行物理混合,由此形成基本无规的共聚物。可替代地,嵌段或交替共聚物可以通过(21)和(22)与芳族二酐(20)的选择性反应而形成,从而制备随后一起反应的聚酰亚胺嵌段。因此,所述聚(硅氧烷-酰亚胺)共聚物可以是嵌段的,无规的或接枝的共聚物。
在一个实施方式中,所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)通过在100~300℃范围的温度下使聚硅氧烷二胺(22)和二胺(21)与芳族二酐(20)依次相互缩合而制备。一种基本上惰性的有机溶剂可以用于促进相互缩合,例如,偶极非质子溶剂如二甲基甲酰胺,N-甲基-2-吡咯烷酮,甲酚,邻-二氯苯等。聚合催化剂能够基于反应混合物的重量在0.025wt%~1.0wt%下使用,如碱金属芳基亚膦酸盐或碱金属芳基膦酸盐,例如苯基亚膦酸钠。
所述聚硅氧烷二胺(22)和所述二胺(21)与所述芳族二酐(20)的依次相互缩合可以在单个容器或多个容器中完成。在所述“单锅”法中,在惰性有机溶剂存在下使远离化学计量的量的所述聚硅氧烷二胺(22)或所述二胺(21),与芳族二酐(20)相互缩合以产生用相互缩合的二胺或芳族二酐终止的聚酰亚胺低聚物链的混合物。还可以存在相应于链终止单元的过量芳族二酐(20)或二胺(21)。所述低聚物可以是硅酮聚酰亚胺,或相互缩合的芳族二酸酐和二胺的低聚物。然后在低聚物形成的初始期间之后将剩余的二胺加入到相同的反应釜中,其可以是所述聚硅氧烷二胺(22)或所述二胺(21)和可选地足够的芳族二酐(20)以达到化学计量。向所得的相互缩合混合物中还可以加入链终止剂,如邻苯二甲酸酐或单官能芳胺如苯胺以控制所述55最终硅酮聚酰亚胺的分子量。在所述多锅法中,在分开的容器中二胺低聚物和聚硅氧烷二胺低聚物可以与芳族二酸酐相互缩合。在需要两种或多种低聚物从而提供在总的芳族二酸酐和二胺之间维持的基本化学计量平衡的情况下多锅法可以达到令人满意的结果。
低聚物嵌段尺寸可以根据每摩尔芳族二酐(20)所使用的聚硅氧烷二胺(22)和二胺(21)的比例进行变化。例如,对于“三嵌段”低聚物,可以使用4/3的比率,即,4摩尔二胺相对于3摩尔二酐。反应可以继续,直到酸酐和胺官能团的相互缩合完成,并且完全除去反应的水,如通过从反应混合物中共沸。
这种聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的实例描述于美国专利号4,404,350,4,808,686和4,690,997中。在一个实施方式中,所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)具有式(23)的单元
其中E如式(9)中,R和Z如式(17)中,R4如式(22)中,且n是5~100的整数。
还可能通过二胺(21)和包含芳族酸酐(20)和式(24)的聚硅氧烷二酐、式(25)的硅氧烷二酐或其组合的酸酐组分进行反应将聚硅氧烷单元结合到聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中,
其中R和E如结构(9)中的描述且每个Ar独立地是C6-C30芳基。在一些聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中所述二酐组分可以包含20~50摩尔百分比(mol%),或25mol%~40mol%的聚硅氧烷二酐(24)和/或(25)和约50mol%~80mol%,或60mol%~75mol%的二酐(20),例如如美国专利号4,404,350中所述。所述酸酐组分可以在与所述二胺反应之前进行物理混合,由此形成基本无规的共聚物。可替代地,嵌段或交替共聚物可以通过酸酐(20)和(24)和/或(25)与二胺(21)进行选择性反应而形成,以制备随后一起反应的聚酰亚胺嵌段。
在所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中聚硅氧烷单元和醚酰亚胺单元的相对量取决于所需性质,并且采用本文中提供的准则进行仔细选择。具体而言,如以上所提及,所述嵌段或接枝聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物经过选择以具有E的某个平均值,并以提供所述组合物中聚硅氧烷单元的所需wt%的有效量进行选择和使用。在一个实施方式中所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)包含基于所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的总重量10wt%~50wt%,10wt%~40wt%,或20wt%~35wt%的聚硅氧烷单元。
其他聚(硅氧烷)共聚物包括聚(硅氧烷-砜)共聚物如聚(硅氧烷-亚芳基砜)和聚(硅氧烷-亚芳基醚砜),其中所述第一重复单元是式(26)的单元
其中R1、R2和R3各自独立地是卤原子,硝基,氰基,C1-12脂族基团,C3-12环脂族基团,或C3-12芳族基团;n、m、q各自独立地为0~4;且W是C3-20环脂族基团或C3-C20芳族基团。在一个实施方式中,所述第一单元(26)包含至少5mol%的式(27)的芳族醚单元
其中R3和W如式(26)中定义。在一个实施方式中,n、m和q各自是0且W是异丙叉基。这些聚(硅氧烷-砜)共聚物可以通过含亚芳基砜的、含亚芳基醚的或含亚芳基醚砜的低聚物与官能化聚硅氧烷反应而制备从而形成无规或嵌段共聚物。所述聚(硅氧烷-砜)及其制造的实例,具体而言是聚(硅氧烷-亚芳基砜)和聚(硅氧烷-亚芳基醚砜),公开于美国专利号4,443,581,3,539,657,3,539,655和3,539,655中。
在所述聚(硅氧烷-砜)共聚物中聚硅氧烷单元和亚芳基砜单元或亚芳基醚砜单元的相对量取决于所需性质,并且采用本文中提供的准则进行仔细选择。具体而言,所述嵌段或接枝聚(硅氧烷-砜)以提供所述组合物中聚硅氧烷单元的所需wt%的有效量进行选择和使用。在一个实施方式中所述聚(硅氧烷-亚芳基醚砜)包含基于所述聚(硅氧烷-亚芳基醚砜)的总重量10wt%~50wt%,10wt%~35wt%或10wt%~30wt%的聚硅氧烷单元。
其他聚(硅氧烷)共聚物包括聚(硅氧烷-亚芳基醚),其中所述第一重复单元是式(28)单元的嵌段
其中Z1各自独立地是卤素或C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;且Z2各自独立地是氢,卤素或C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基。在一个实施方式中,Z2是氢且Z1是甲基。
聚(硅氧烷-亚芳基醚)和制造聚(硅氧烷-亚芳基醚)的方法已经描述于美国专利号5,204,438中,其是基于苯酚-硅氧烷大分子单体转化成硅酮聚亚苯基醚接枝共聚物;和美国专利号4,814,392中。美国专利号5,596,048公开了在氧化剂存在下聚亚芳基醚与羟基芳族封端的硅氧烷的反应。
在所述聚(硅氧烷-亚芳基醚)中聚硅氧烷单元和亚芳基醚单元的相对量取决于所需性质,并且采用本文中提供的准则进行仔细选择。具体而言,所述嵌段或接枝聚(硅氧烷-亚芳基醚)共聚物以提供所述组合物中聚硅氧烷单元的所需wt%的有效量进行选择和使用。在一个实施方式中所述聚(硅氧烷-亚芳基醚)包含基于所述聚(硅氧烷-亚芳基醚)的总重量1wt%~80wt%,5wt%~50wt%,10wt%~35wt%,或10wt%~30wt%的聚硅氧烷单元。
其他聚(硅氧烷)共聚物包括聚(硅氧烷-亚芳基醚酮),其中所述第一重复单元是式(29)的单元
其中Z1各自独立地是卤素或C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;且Z2各自独立地是氢,卤素,或C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基。在一个实施方式中Z2和Z1是氢。所述亚芳基醚单元和亚芳基酮单元能够以无规顺序、作为嵌段(即,AABB)或交替的(即,ABAB)或其组合存在。
在所述聚(硅氧烷-亚芳基醚酮)中聚硅氧烷单元和亚芳基醚酮单元的相对量取决于所需性质,并且采用本文中提供的准则进行仔细选择。具体而言,所述嵌段或接枝聚(硅氧烷-亚芳基醚酮)共聚物以提供所述组合物中聚硅氧烷单元所需wt%的有效量进行选择和使用。在一个实施方式中所述聚(硅氧烷-亚芳基醚酮)包含基于所述聚(硅氧烷-亚芳基醚酮)的总重量5wt%~50wt%,10wt%~35wt%,或10wt%~30wt%的聚硅氧烷单元。
可以使用聚(硅氧烷-酯),包括聚(硅氧烷-酯-碳酸酯)共聚物,条件是所述酯单元经过选择从而不能显著不利地影响所述聚(硅氧烷)共聚物组合物的所需性质,具体而言是低烟密度和低热释放值,以及其他性质如对UV光的稳定性。例如,芳族酯单元在加工处理期间以及当暴露于UV光时能够降低所述聚(硅氧烷)共聚物组合物的颜色稳定性。芳族酯单元也能够降低所述热塑性组合物的熔体流动性。在另一方面,脂族酯单元的存在可以降低所述热释放值。在一个实施方式中所述聚(硅氧烷-酯),包括聚(硅氧烷-酯-碳酸酯)共聚物,含有10wt%~50wt%,10wt%~35wt%,或10wt%~30wt%的聚硅氧烷单元。
在所述聚(硅氧烷-酯)或聚(硅氧烷-酯-碳酸酯)中的所述第一重复单元,除了式(9)的所述硅氧烷嵌段之外,进一步包含式(29)的重复单元
其中D是衍生自二羟基化合物的二价基团,并可以是,例如,C2-10亚烷基基团,C6-20脂环族基团,C6-20芳基或聚氧亚烷基基团,其中所述亚烷基包含2~6个碳原子,尤其是2,3或4个碳原子。在一个实施方式中,D是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基。在另一实施方式中,D衍生自式(3)的芳族二羟基化合物,式(8)的芳族二羟基化合物,或其组合。式(29)中的T是衍生自二羧酸的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基基团,C6-20脂环族基团,C6-20烷基芳基或C6-20芳基。可以用于制备所述聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸,1,2-二(对羧基苯基)乙烷,4,4'-二羧基二苯基醚,4,4'-二苯甲酸和包含前述酸类的至少一种的组合。含有稠合环的酸还可以存在于,如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸中。具体的二羧酸是对苯二甲酸,间苯二甲酸,萘二羧酸,环己烷二羧酸或包含前述的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中所述间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为100:0~0:100,或99:1~1:99,或91:9~2:98。
在另一具体实施方式中,D是C2-6亚烷基且T是对亚苯基,间亚苯基,萘,二价环脂族基团,或包含前述的至少一种的组合。可替代地,所述酯单元可以是衍生自式(8)的芳族二羟基化合物(例如,间苯二酚)与间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)组合的反应的芳酸酯单元。在另一具体实施方式中,所述酯单元衍生自双酚A与间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合的反应。具体的聚(硅氧烷-酯-碳酸酯)包含硅氧烷嵌段(9),衍生自间苯二酚和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的酯单元,和衍生自间苯二酚、双酚A或间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99~99:1,尤其是20:80~80:20的间苯二酚和双酚A的组合的碳酸酯单元(1)。在这些共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以根据最终组合物所需性质广泛地变化,例如1:99~99:1,具体而言10:90~90:10,更具体而言25:75~75:25。这种类型的聚(硅氧烷-酯-碳酸酯)可以包括硅氧烷嵌段(9),和包含50mol%~99mol%芳酸酯单元(例如,间苯二酚酯单元)和1mol%~50mol%包含间苯二酚碳酸酯单元和可选地双酚A碳酸酯单元的芳族碳酸酯单元的嵌段。这种共聚物描述于美国专利号7,605,221中。
任何前述聚(硅氧烷)共聚物可以具有Mw5,000~250,000,尤其是10,000~200,000g/mol(道尔顿),甚至更具体的是15,000~100,000道尔顿,如采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定并针对聚碳酸酯参比进行校准。GPC样品以1mg/mL的浓度制备,并以1.5mL/min的流速洗脱。
熔体体积流动速率(通常缩写“MVR”)测定在规定的温度和负荷下聚(硅氧烷)共聚物通过孔口挤出的速率。前述聚(硅氧烷)共聚物可以具有在300℃下在1.2kg负荷下测定的MVR为0.1~200立方厘米/10分钟(cm3/10min),尤其是1~100cm3/10min。
在一些实施方式中两种或更多种不同聚(硅氧烷)共聚物的组合用于获得所需性质。所述聚(硅氧烷)共聚物可以在一种或多种属性(例如,多分散性或分子量)或结构特性(例如,E值,E的嵌段数,或所述第一重复单元的身份)方面有所不同。例如,具有相对较长长度(E具有30-60的平均值)的相对较低重量百分比(例如,3wt%~10wt%,或6wt%)的聚(硅氧烷-碳酸酯)可以提供较低着色性的组合物,而具有相同长度硅氧烷单元的相对较高重量百分比的硅氧烷单元(例如,15wt%~25wt%,或20wt%)的聚(硅氧烷-碳酸酯),可以提供更好的冲击性能。作为其他的实例,例如,具有相对更长长度(E具有30-60的平均值)的相对较低重量百分比(例如,3wt%~10wt%,或6wt%)的聚(硅氧烷-碳酸酯)可以提供较低着色性的组合物,而具有相同长度的硅氧烷单元的相对较高重量百分比的硅氧烷单元(例如,15wt%~25wt%,或20wt%)的聚(硅氧烷-碳酸酯),可以提供更好的冲击性能。使用这两种聚(硅氧烷-碳酸酯)的组合可以提供具有良好着色性和冲击性能的组合物。类似地,聚(硅氧烷-碳酸酯)可以与聚(硅氧烷-醚酰亚胺)一起使用以提高冲击强度。
所述第一聚合物,即,所述聚(硅氧烷)共聚物,与第二溴化聚合物一起使用,其中所述溴化聚合物的类型和量经过选择从而为如上所述的组合物提供至少7.8wt%,或至少9.0wt%的溴。如本文中所用的“溴化聚合物”包括均聚物和共聚物,并包括具有至少2,至少5,至少10,或至少20个用溴取代的重复单元的分子,且Mw为至少1,000道尔顿,例如1,000~50,000道尔顿。
在某些实施方式中,所述第二聚合物是特定的溴化聚碳酸酯,即,含有衍生自2,2',6,6'-四溴-4,4'-异丙叉基双酚(TBBPA)的溴化碳酸酯单元和衍生自不是TBBPA的至少一种二羟基芳族化合物的碳酸酯单元的聚碳酸酯。所述二羟基芳族化合物可以是式(5),(6),(7),(8),(9)或(10)之一。在具体实施方式中所述二羟基芳族化合物具有式(5),更具体而言是不含额外卤原子的二羟基芳族化合物(5)。在一个实施方式中,所述二羟基芳族化合物是双酚A。
在一些实施方式中TBBPA与用于制备TBBPA共聚物的所述二羟基芳族化合物的比率将取决于所用TBBPA共聚物的量和在所述热塑性组合物中所需溴的量。在一个实施方式中,TBBPA共聚物由具有30wt~70wt%的TBBPA和30wt%~70wt%的所述二羟基芳族化合物,尤其是双酚A的组合物,或尤其是45wt%~55wt%的TBBPA和45wt%~55wt%的所述二羟基芳族化合物,尤其是双酚A的组合物进行制造。在一个实施方式中,没有其他单体存在于TBBPA共聚物中。
可以使用不同TBBPA共聚物的组合。具体而言,可以使用的TBBPA共聚物具有苯酚端帽。还更具体而言,可以使用的TBBPA碳酸酯具有2,4,6-三溴苯酚端帽。
TBBPA共聚物可以具有18,000~30,000道尔顿,尤其是20,000~30,000道尔顿的Mw,如采用聚碳酸酯标准通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。
可替代地,所述聚(硅氧烷)共聚物与溴化低聚物一起使用。因此,在某些实施方式中代替TBBPA共聚物作为所述第二聚合物,使用具有18,000道尔顿以下的Mw的溴化低聚物。本文中为了方便使用术语“溴化低聚物”来指示包含至少两个用溴取代的重复单元的溴代化合物,并具有低于18,000道尔顿的Mw。所述溴化低聚物可以具有1,000~18,000道尔顿,尤其是2,000~15,000道尔顿,且更具体而言3,000~12,000道尔顿的Mw。
在某些实施方式中所述溴化低聚物具有的溴含量为40wt%~60wt%,尤其是45wt%~55wt%,更具体而言50wt%~55wt%。所述具体的溴化低聚物和溴化低聚物的量经过选择以提供至少7.8wt%的溴,尤其是7.8wt%~14wt%的溴,更具体而言8wt%~12wt%的溴,每个都基于第一聚合物、溴化低聚物和所述可选的其他聚碳酸酯的总重量。在其他实施方式中,所述特定溴化低聚物和溴化低聚物的量经过选择以提供基于第一聚合物、所述溴化低聚物和所述可选的其他聚碳酸酯的总重量至少9.0wt%的溴,尤其是9.0wt%~13wt%的溴。
所述溴化低聚物可以是衍生自溴化芳族二羟基化合物(例如,式(1)的溴化化合物)和碳酸酯前体,或,衍生自例如,式(1)的溴化和非溴化芳族二羟基化合物的组合和碳酸酯前体的溴化聚碳酸酯低聚物。溴化聚碳酸酯低聚物公开于,例如,美国专利号4,923,933、美国专利号4,170,711和美国专利号3,929,908中。溴化芳族二羟基化合物的实例包括2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷,二(3,5-二溴-4-羟基苯基)孟烷酮和2,2',6,6'-四甲基-3,3',5,5'-四溴-4,4'-双酚。用于与所述溴化芳族二羟基化合物共聚的非溴化芳族二羟基化合物的实例包括双酚A,二(4-羟基苯基)甲烷,2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷,4,4-二(4-羟基苯基)庚烷和(3,3'-二氯-4,4'-二羟基二苯基)甲烷。可以使用两种或更多种不同溴化和非溴化芳族二羟基化合物的组合。如果使用芳族二羟基化合物的组合,则所述组合可以包含25mol%~55mol%的所述溴化芳族二羟基化合物和75mol%~65mol%的非溴化二羟基苯酚。还可以使用分支的溴化聚碳酸酯低聚物,同样还可以使用直链溴化聚碳酸酯低聚物和支链溴化聚碳酸酯低聚物的组合物。可以使用不同溴化共聚碳酸酯低聚物的组合。可以存在各种端帽,例如,可以使用具有苯酚端帽或2,4,6-三溴苯酚端帽的聚碳酸酯。
可以使用其他类型的溴化低聚物,例如溴化环氧低聚物。溴化环氧低聚物的实例包括衍生自以下的那些:双酚A,氢化双酚A,双酚-F,双酚-S,酚醛清漆环氧树脂,苯酚酚醛清漆环氧树脂,甲酚酚醛清漆环氧树脂,N-缩水甘油环氧树脂,乙二醛环氧树脂,二环戊二烯苯酚环氧树脂,硅酮-改性的环氧树脂和ε-己内酯改性的环氧树脂。可以使用不同溴化的环氧低聚物的组合。具体而言,可以使用具有2,4,6-三溴苯酚端帽的四溴双酚A环氧树脂。可以使用200~300的环氧树脂当量重量。
在一些实施方式中使用两种或更多种不同溴化聚合物的组合以获得所需性质。所述溴化聚合物可以在一种或多种性质(例如,多分散度或分子量)或结构特性(例如,重复单元的特性,共聚物单元的存在,或所述聚合物中溴的量)方面有所不同。例如,可以使用两种不同TBBPA共聚物,或TBBPA共聚物和溴化环氧低聚物的组合。当然,两种或更多种不同聚(硅氧烷)共聚物可以与两种或更多种不同溴化聚合物一起使用。
所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以进一步可选地包含一种或多种除了所述聚(硅氧烷)共聚物和所述溴化聚合物之外的聚合物,在本文中为方便起见将其称为“一种或多种第三聚合物”。所述一种或多种第三聚合物可以是均聚物或共聚物并可以具有与所述聚(硅氧烷)共聚物第一重复单元相同或不同的重复单元。所述一种或多种第三聚合物可以包含不同类型的重复单元,条件是重复单元的类型和量不会显著不利地影响所述组合物的所需性质,具体而言是低烟密度和低热释放。所述一种或多种第三聚合物可以包含碳酸酯单元(1),亚酰胺单元,醚酰亚胺单元(17),亚芳基醚砜单元(26),亚芳基醚单元(28),酯单元(29),或包含前述的至少一种的单元组合。然而,在一个实施方式中,所述一种或多种第三聚合物并不包含聚硅氧烷单元或溴。所述一种或多种第三聚合物可以具有,例如,5,000~500,000道尔顿,尤其是10,000~250,000道尔顿,或10,000~100,000道尔顿的Mw,如采用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的,并针对聚碳酸酯参照进行校准。GPC样品以1mg/mL的浓度进行制备,并以1.5mL/min的流速洗脱。所述一种或多种第三聚合物可以具有在300℃系在负载1.2kg下测定的MVR为0.1~200立方厘米/10分钟(cm3/10min),尤其是1~100cm3/10min。
所述一种或多种第三聚合物以提供所述组合物所需特性的量选择和使用。所述一种或多种第三聚碳酸酯的量可以为基于所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述一种或多种第三聚合物的总重量为0~85wt%,1wt%~80wt%,5wt%~75wt%,8wt%~60wt%,20wt%~50wt%,或30~40wt%。在具体实施方式中所述第三聚合物以8wt%~50wt%的量存在,所述聚硅氧烷单元以1.5wt%~3.5wt%的量存在,而所述溴以7.8wt%~13wt%的量存在,每个都基于第一、第二和第三聚合物的wt%的总和。
在具体实施方式中,在包含聚(硅氧烷-碳酸酯)和TBBPA共聚物的热塑性组合物中可以存在可选的第三聚碳酸酯,其不同于所述第一聚(硅氧烷-碳酸酯)或TBBPA共聚物。尤其是在某些实施方式中,所述一种或多种第三聚合物并不包含聚硅氧烷单元或溴。在包含所述聚(硅氧烷-碳酸酯)和所述溴化低聚物的可替代的热塑性组合物中,存在不同于所述第一聚(硅氧烷)或所述溴化低聚物的其他聚碳酸酯。具体而言,所述其他聚碳酸酯并不包含聚硅氧烷单元或溴。当所述可选的一种或多种第三聚合物是聚碳酸酯时,所述聚合物包含如上所述的式(1)的单元,尤其是其中R1衍生自所述二羟基芳族化合物(2)、(3)、(8)或其组合,且更具体而言是不含其他卤原子的二羟基芳族化合物(3)。在一个实施方式中,至少60%,至少80%,或至少90%的所述R1单元是双酚A单元。在一个实施方式中,所述可选的一种或多种第三聚合物(包括所述的其他聚碳酸酯)是具有双酚A碳酸酯单元的均聚物。对于所述一种或多种第三聚碳酸酯或其他聚碳酸酯而言还可能包含除了聚碳酸酯单元之外的单元,例如酯单元(29),条件是所述酯单元经过选择从而不会显著不利地影响如上所述的聚(硅氧烷)共聚物组合物的所需性质。在一个实施方式中,所述酯单元是衍生自式(8)的芳族二羟基化合物(例如,间苯二酚)与间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物))的组合反应的芳酸酯单元。在另一具体实施方式中,所述酯单元衍生自双酚A与间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合的反应。具体的聚(酯-碳酸酯)包含衍生自间苯二酚和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的酯单元,和衍生自间苯二酚、双酚A或间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99~99:1,尤其是20:80~80:20的间苯二酚和双酚A的组合的碳酸酯单元(1)。在这些共聚物中所述酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以根据最终组合物的所需性质广泛地变化,例如为1:99~99:1,尤其是10:90~90:10,更具体而言25:75~75:25。
除了所述聚(硅氧烷)共聚物、溴化聚合物和一种或多种可选的第三聚合物之外,所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以包含通常引入到具有低烟密度和低热量释放的阻燃剂组合物中的各种添加剂,条件是所述添加剂经过选择从而不会显著不利地影响聚(硅氧烷)共聚物组合物的所需性质,具体而言是低烟密度和低热量释放。这种添加剂可以在混合组分以形成组合物期间内合适的时间进行混合。示例性添加剂包括填料,增强剂,抗氧化剂,热稳定剂,光稳定剂,紫外(UV)光稳定剂,增塑剂,润滑剂,脱模剂,抗静电剂,着色剂如二氧化钛、碳黑和有机染料,表面效应添加剂,辐射稳定剂,其他阻燃剂和抗滴落剂。可以使用添加剂的组合。一般而言,所述添加剂以通常已知有效的量使用。添加剂(除了任何填料或增强剂之外)的总量通常为0.01~25份/100份(重量计)第一、第二和可选的一种或多种第三聚合物(PHR)的组合。
在一个有利的实施方式中,据发现,某些重要的添加剂可以使用而不会显著不利地影响所述聚(硅氧烷)共聚物组合物的热释放和低烟性能,具体而言是UV稳定剂,热稳定剂(包括亚磷酸酯),其他阻燃剂(如Rimar盐)和某些着色剂。颜料如二氧化钛的使用产生白组合物,这是商业上所需要的。颜料如二氧化钛(或其他无机填料)能够以0~12PHR,0.1~9的PHR,0.5~5PHR或0.5~3PHR的量存在于所述聚(硅氧烷)共聚物组合物中。
示例性抗氧化添加剂包括有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯,三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯基醚;烷叉基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺,或包含前述抗氧化剂的至少一种的组合。抗氧化剂以0.01~0.1PHR的量使用。
示例性热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯如三苯基亚磷酸酯,三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯,三-(混合的单-和双-壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯,磷酸酯类如三甲基磷酸酯,或包含前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂以0.01~0.1PHR的量使用。
还可以使用光稳定剂和/或UV光(UV)吸收添加剂。示例性光稳定剂添加剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。光稳定剂以0.01~5PHR的量使用。
示例性UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(531);2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(1164);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(3030);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌,所有都具有小于或等于100nm的粒径;或包含前述UV吸收剂的至少一种的组合。UV吸收剂以0.01~5PHR的量使用。
增塑剂,润滑剂和/或脱模剂也能够存在于所述组合物中。这些类型的材料中有相当多的重叠,其中包括邻苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二-或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮包括硅酮油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯,例如,硬脂酸甲酯,硬脂酸硬脂基酯,四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸甲酯和亲水性和疏水性的非离子表面活性剂的组合包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,聚(乙二醇-共聚-丙二醇)共聚物,或包含前述二醇聚合物的至少一种的组合,例如,溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡,褐煤蜡和石蜡。这样的材料以0.1~1PHR的量使用。
其他单体阻燃剂包括包含磷、溴和/或氯的有机化合物。对于某些应用可以加入非溴化和非氯化的含磷阻燃剂,例如含磷-氮键的有机化合物。
还可以使用无机阻燃剂,例如C1-16烷基磺酸盐的盐类如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐),全氟辛烷磺酸钾,全氟己烷磺酸四乙基铵和二苯基砜磺酸钾;盐类如Na2CO3,K2CO3,MgCO3,CaCO3和BaCO3,或氟-阴离子络合物如Li3AlF6,BaSiF6,KBF4,K3AlF6,KAlF4,K2SiF6和/或Na3AlF6。当存在时,无机阻燃剂盐以0.01~10PHR,更具体而言0.02~1PHR的量存在。
在大多数实施方式中的防滴落剂并不用于所述聚(硅氧烷)共聚物组合物中。抗滴落剂包括形成纤维或非形成纤维的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。所述抗滴落剂可以用刚性共聚物,例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)进行封装。SAN封装PTFE称为TSAN。在一些实施方式中所述聚(硅氧烷)共聚物组合物中基本上不存在或完全不存在抗滴落剂。
着色剂可以用于所述热塑性组合物中。如本文所用的术语“着色剂”包括颜料(通常是,颗粒着色剂,其可以是无机或有机的)和染料(一般为可溶于所述组合物中的有机着色剂,包括荧光化合物)。所述着色剂还可以具有其他属性,如导电性,或可以是磁屏蔽的。无机颜料的实例是白色颜料如处于金红石、锐钛矿或板钛矿三种改性形式的二氧化钛,铅白,锌白,硫化锌或锌钡白;黑色颜料如碳黑,黑色氧化铁,铁锰黑或尖晶石黑;彩色颜料如氧化铬,氧化铬水合物绿,钴绿或群青绿,钴蓝,铁蓝,米洛丽蓝,群青蓝或锰蓝,群青紫或钴和锰紫,红色氧化铁,磺基硒化镉,钼酸盐红或群青红;棕色氧化铁,混褐,尖晶石相和刚玉相或铬橙,黄色氧化铁,镍钛黄,铬钛黄,硫化镉,硫化锌镉,铬黄,锌黄,碱土金属铬酸盐,拿浦黄,钒酸铋和效果颜料如干涉颜料和光泽颜料。其他具体无机颜料包括包括颜料白6,颜料白7,颜料黑7,颜料黑11,颜料黑22,颜料黑27/30,颜料黄34,颜料黄35/37,颜料黄42,颜料黄53,颜料褐24,颜料黄119,颜料黄184,颜料橙20,颜料橙75,颜料褐6,颜料褐29,颜料褐31,颜料黄164,颜料红101,颜料红104,颜料红108,颜料红265,颜料紫色15,颜料蓝28/36,颜料蓝29,颜料绿17,和颜料绿26/50。可以使用包含前述颜料的至少一种的组合。颜料,如果存在时,能够以约0.1~9PHR,0.5~5PHR,或0.5~3PHR的量使用。
示例性染料一般是有机物质且包括香豆素染料如香豆素460(蓝),香豆素6(绿),尼罗红等;镧系元素复合物;烃和取代烃染料;聚环状芳烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;羟基喹啉染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料;硫靛类染料;重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料;紫环酮染料;二苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光基团如反斯托克斯位移染料,其在近红外波长中吸收而在可见波长中发射,等等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二-(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-偶氮喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基苯噁唑鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘,,红荧烯,蒄等;或包含前述染料的至少一种的组合。这些染料能够以0.001~5PHR的量使用。
具体的着色剂包括溶剂红135,溶剂红52,颜料蓝28,颜料蓝29:77007,颜料蓝60和溶剂紫36。
用于形成光扩散物品,例如光扩散飞机组件的组合物,可以进一步包含光扩散剂添加剂,即,许多光扩散粒子用于提供光扩散效应。这种粒子一般不溶于所述热塑性组合物的聚合物中。光扩散剂添加剂包括硅酮粒子,例如,以商品名可获自GE Silicones的聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和其他有机聚合物粒子,例如,甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,以商品名TECHPOLYMER获自Sekisui Plastics公司,低水平TiO2。可以使用包含前述类型的光扩散剂添加剂的至少一种的组合。可以将这种扩散剂粒子,例如以基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10.0wt%,0.2wt%~3.0wt%,0.2wt%~2.0wt%,或0.25wt%~1.00wt%的光扩散剂添加剂的量,加入到高澄清度或中等澄清度组合物中以提供光扩散性组合物。一般而言,在较薄物品的制造中使用较大量的光扩散剂添加剂以获得相同的光扩散度。在一个实施方式中所述光扩散剂添加剂是硅酮粒子。所述光扩散剂添加剂还可以是PMMA。同样地,所述光扩散剂添加剂可以是硅酮粒子和PMMA粒子的组合。
用于形成所述聚(硅氧烷)共聚物组合物的方法可以改变。在一个实施方式中,所述聚(硅氧烷)共聚物、溴化聚合物和可选的一种或多种第三聚合物与任何添加剂(例如,脱模剂)如在螺杆型挤出机中结合(例如,共混)。所述聚(硅氧烷)共聚物、溴化聚合物、可选的一种或多种第三聚合物和任何添加剂能够按照任何次序,和以各种形式,例如,粉末,颗粒,丝状,作为母料等进行混合。所述组合物随后可以发泡,挤出成为薄板或可选地造粒。采用发泡剂或物理或化学起泡剂发泡热塑性组合物的方法是已知的并且可以被使用。这种粒料可以用于模制成物品,发泡,或它们能够用于形成阻燃剂聚(硅氧烷)共聚物组合物的薄板。在一些实施方式中,所述组合物能够以薄板的形式挤出(或与涂层或其他层一起共挤出)和/或可以通过压延辊加工处理以形成所需的薄板。
如以上讨论的,所述聚(硅氧烷)共聚物组合物经过配制满足了严格的可燃性要求。当在1.6mm厚度下测试时所述聚(硅氧烷)共聚物组合物具有低于200的E662烟试验DsMAX值,而在一些实施方式中,可以进一步具有低于150,小于100,小于80,或70~72的值。所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以具有70~200,70~150,70~100,或70~80的E662烟试验DsMAX值。
所述聚(硅氧烷)共聚物组合物进一步具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定的。在一些实施方式中所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以具有低于55kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于55kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定的。
所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以进一步配制以具有低于3%的浊度和大于85%的透光率,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)或根据ASTM D1003(2007)采用发光体C在0.062英寸(1.5mm)厚度下进行测定。在一些实施方式中,所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以经过配制使得由所述组合物模制的物品具有所有以下三种:浊度小于15%以及透光率大于75%,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)或根据ASTM D1003(2007)采用发光体C在0.125英寸(3.2mm)厚度下进行测定,和大于500J/m的室温切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在0.125英寸(3.2mm)厚度下测定。
密度(或比重)是飞机组件中的关键因素,且所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以进行配制以具有较低的密度,具体而言1.31g/cc以下,1.30g/cc以下,或1.29g/cc以下的密度。这种密度一般在所述溴的量低于15wt%,13wt%,12wt%,11wt%,10wt%,9wt%,8wt%,或7.8wt%时获得(每种都基于所述第一聚合物、第二聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量)。
所述聚(硅氧烷-碳酸酯)组合物可以进一步配制以具有0.81:1~0.88:1的氢/碳比。
所述组合物可以进一步具有良好的熔体粘度,这有助于加工处理。所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以具有低于20,小于19,小于18,小于17,小于16,小于15,或小于12的熔体体积流速(MVR,立方厘米/10分钟(cc/10min),根据ASTM D1238),在300℃/1.2Kg下在360s驻留时间下进行测定。
在具体实施方式中,所述热塑性组合物(即,含有聚(硅氧烷-碳酸酯)、溴化聚合物和一种或多种可选的第三聚合物的组合物)经过配制从而满足严格的可燃性要求。当在1.6mm的厚度下测试时所述组合物具有低于200的E662烟试验DsMax值,且在一些实施方式中可以进一步具有低于150,小于100,小于80,或70~72的值。
所述热塑性组合物可以进一步具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定的。在一些实施方式中所述热塑性组合物可以具有低于55kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于55kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定的。
所述热塑性组合物,尤其是当所述E平均值较高,即,为25-200,25-100,或25~50时可以进一步具有优异的冲击强度。这种组合物经常具有较高的硅氧烷水平,即,为至少2.0wt%,尤其是2.0wt%~8wt%,2.0wt%~5wt%,2.0wt%~4wt%,或2.0wt%~3.5wt%,每个都基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯),溴化共聚物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量,或基于所述第一聚合物、所述溴化低聚物和所述可选的其他聚碳酸酯的总重量。由所述热塑性组合物模制的物品可以具有大于500J/m的切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在0.125英寸(3.2mm)厚度下测定的。在一些实施方式中所述物品具有80%或100%的延展性。
在一些应用中,可以希望具有透明的物品。浊度值,如采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器),或通过ANSI/ASTM D1003(2007),方法A,发光体C测定的,能够是所述透明阻燃剂聚碳酸酯薄板的光学性质的有用确定。浊度水平越低,所述最终薄板的透明度就越好。在一个实施方式中,当在1.5毫米(mm)的厚度下测定时,包含所述热塑性组合物的物品的浊度水平,可以低于10%,尤其是0~10%,0.5%~10%,且更具体而言1%~10%,而透明度,如通过%透光率测定的,可能为70%以上,尤其是80%以上,大于或等于75%,更具体而言,大于或等于90%,如采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)测定的,或根据ASTMD1003-07,方法A,发光体C测定的。这些值甚至在所述聚(硅氧烷-碳酸酯)中E的平均值较高,即,25~200,25~100,或25~50时也能够获得。这种组合物经常具有较高的硅氧烷水平,即,至少2.0wt%,尤其是2.0wt%~8wt%,2.0wt%~5wt%,2.0wt%~4wt%,或2.0wt%~3.5wt%(基于所述热塑性组合物中所述聚合物总重量)。TBBPA共聚物能够以35wt%~50wt%的量存在,而所述溴能够以至少7.8wt%,尤其是8wt%~25wt%,更具体而言8wt%~13wt%,或10wt%~13wt%的量存在,每个都基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)、TBBPA共聚物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量。所述含溴低聚物能够以15wt%~30wt%的量存在,而所述溴能够以大于8wt%,尤其是8wt%~25wt%,更具体而言8wt%~13wt%的量存在(基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)、所述溴化低聚物和所述其他聚碳酸酯的总重量)。
在另一实施方式中,当所述聚(硅氧烷-碳酸酯)具有较低的E平均值,即,5~75,5~50,或5~15,尤其是7~13,或8~12时甚至能够获得更高的透明度。这种组合物进一步具有至少30wt%,尤其是30wt%~80wt%,或30wt%~60wt%的所述聚(硅氧烷-碳酸酯),至少20wt%,尤其是20wt%~70wt%,或20wt%~65wt%的TBBPA共聚物和0wt%~50wt%,尤其是0~30wt%,或5wt%~20wt%的所述可选的第三共聚物;较低的硅氧烷水平,即,至少0.3wt%,尤其是0.3wt%~2wt%,0.3wt%~1wt%,0.3wt%~0.8wt%;和至少5wt%,尤其是5wt%~20wt%的溴,5wt%~10wt%,或7.8wt%~13wt%的溴,每个都基于所述第一聚合物、TBBPA共聚物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量。
密度(或比重)是飞机组件中的关键因素,且所述热塑性组合物可以进行配制以具有较低的密度,具体而言1.31克/立方厘米(g/cc)以下,1.30g/cc以下,或1.29g/cc以下的密度。这种密度一般能够在所述溴的量低于15wt%,13wt%,12wt%,11wt%,10wt%,9wt%,8wt%,或7.8wt%时获得,每个都基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)、TBBPA共聚物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量,或基于所述聚(硅氧烷-碳酸酯)、所述溴化低聚物和所述其他聚碳酸酯的总重量。
所述组合物可以进一步具有良好熔体粘度,这有助于加工处理。所述热塑性组合物可以具有低于20,小于19,小于18,小于17,小于16,小于15,或小于12的熔体体积速率(MVR,cc/10min.,STM D1238),在300℃/1.2Kg下在360s驻留时间下测定的。
所述热塑性组合物可以通过调节聚(硅氧烷-碳酸酯)的类型和量以及当需要光扩散性时加入光扩散剂添加剂而有利地进行配制以具有高澄清度,中等澄清度,从而是透明的,和/或是光扩散性的。光扩散性组合物可以用于制作具有良好亮度的物品,其中所述物品提供高水平的入射光透光率(如透过窗户或天窗的自然光,或人造光),具有经过反射或散射的最小光损失,在这种情况下不希望看到物品另一侧上的光源或其他物体。物品,例如,具有高度遮盖力(即,亮度)的薄板允许显著大量的光通过,但具有充分扩散性使得光源或图像通过面板不可辨识。术语“高澄清度”,“透明的”,“中等澄清度”等仅仅是为了方便起见,并且是指任何光扩散剂添加剂加入所述组合物之前的透光率/浊度水平。
这种热塑性组合物含有提供基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量9wt%~13wt%的溴的含溴聚合物的有效量。具体而言,这些热塑性组合物含有基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量35wt%~50wt%的所述含溴聚合物;和基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量10wt%~65wt%,20wt%~65wt%,30wt%~65wt%,40wt%~65wt%,或50wt%~65wt%的所述含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物含有具有5~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段。在一些实施方式中存在第三可选的聚合物,使得所述含溴聚合物、所述含硅氧烷聚合物和所述可选的第三聚合物的重量百分比总计100wt%。在具体实施方式中,所述含硅氧烷共聚物包含衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合,其中E具有5~200的平均值;尤其是E具有5~150,5~65,或5~20的平均值;或E具有25~200,25~150,25~65,或35~55的平均值。描述于美国专利申请号2004/0039145A1中的管式反应器工艺方法或描述于美国专利号6,723,864中的工艺方法之一或二者都可以用于合成所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。在该实施方式中,所述可选的第三聚合物是聚碳酸酯,尤其是双酚-A均聚碳酸酯。由这些热塑性组合物模制的物品具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。本文中仅仅是为了方便起见,这些组合物在本文中统称为“透光性”热塑性组合物,其包括所述光扩散剂实施方式。
中等澄清度组合物可以由这种透光性热塑性组合物配制而成,可以通过加入光扩散剂添加剂可选地使其变成光扩散性的。例如,由中等澄清度组合物模制或形成的样品可以具有70%~87%的透光率或2%~10%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定。这种组合物可以具有相对较高的硅氧烷水平,即,0.2wt%~6.5wt%,或0.2wt%~5.3wt%(基于所述透光性热塑性组合物中聚合物的总重量)。可以使用第一和第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的组合。例如,所述第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~200,25~150,或25~65,例如45的平均E值,而所述第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有5~150,5~65,或5~20,例如10的平均E值。例如,所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量2wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.3wt%~4.0wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其包含5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~0.4wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,存在5wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和0~60wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在另一实施方式中,所述透光性热塑性组合物可以配制成具有高澄清度。这种组合物具有小于中等澄清度物品的浊度,并且是透明的。例如,由高澄清度组合物模制或形成的样品可以具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定。这种组合物通常具有相对较低的硅氧烷水平,即,0.2wt%~1.5wt%,尤其是0.5wt%的硅氧烷(基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量)。可以使用聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的组合。例如,第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~200,具体而言,25~150,更具体而言25~65,例如30的平均E值,而所述第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有5~150,尤其是5~65,更具体而言,5~20,例如10的平均E值。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在又另一实施方式中,前述透光性组合物可以配制成透明的。这种组合物具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定。另外,这种组合物具有基于所述组合物中聚合物的总重量0.2wt%~1.5wt%,尤其是0.5wt%的硅氧烷单元级别的较低的硅氧烷水平。这些组合物可以采用含硅氧烷共聚物获得,其中所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的%浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定的。有利的是,可以使用广泛多样的不同的含硅氧烷共聚物及其组合,条件是所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的%浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定的。在一个实施方式中所述含硅氧烷共聚物是具有平均E值为2~200;或25~200,25~150,或25~65,例如30或45;或5~150,5~65,或5~20,例如10的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
前述中等澄清度、高澄清度和透明组合物可以通过加入多种如上所述的光扩散剂添加剂配制成光扩散性的。例如,所述光扩散剂添加剂可以包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述添加剂的至少一种的组合。所述添加剂,以粒子的形式,能够以基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的量存在。可替代地,或另外地,所述中等澄清度或高澄清度制剂可以包含基于所述光扩散性热塑性组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。例如,所述高澄清度制剂可以包含0.0001wt%~0.001wt%的蓝色着色剂和0.0001wt%~0.001%的紫色着色剂;亚磷酸酯热稳定剂;和UV吸收剂。所述蓝色着色剂可以是颜料蓝60而紫色着色剂可以是溶剂紫36。所述UV吸收剂是2,2’-(1,4-亚苯基)二-2,2’-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);2-(2'羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑;2-(2H-苯并三唑-2-基)4,6-二(1-乙基-1-苯基乙基苯酚;或包含前述的至少一种的组合。
可以由所述透光性热塑性组合物配制的其他光扩散性组合物包含基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%,其中由所述光扩散组合物模制或形成的样品可以具有20%~90%的透光率,或40%~99.9%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定。这种组合物经常具有相对较高的硅氧烷水平,即,基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量0.2wt%~6.5wt%,或0.2wt%~5.3wt%。在一个实施方式中,所述光扩散性组合物可以包含两种聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的组合,即,第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,其可以具有平均E值25~200,具体而言,25~150,更具体而言25~65,例如45,和第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,其可以具有平均E值5~150,尤其是5~65,更具体而言,5~20,例如10。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
所述热塑性组合物可以有利地配制成具有高冲击强度,包括具有良好着色性的高冲击强度和具有良好着色性的中等冲击强度。具有良好着色性的组合物在注射模制时一般不显示出或显示出最少的流线,漩涡或浇口晕白。横跨所述模铸部件颜色是视觉上均匀的。对于基色(无颜料的组合物的颜色)而言具有低黄色指数(YI)也是有利的。最有用的组合物具有YI低于12,低于8,或大多数低于5的基色。具有高基色的组合物降低亮白和其他光色的能力。所述组合物的冲击强度和着色性能通过调节所述聚(硅氧烷-碳酸酯)的类型和量以及当需要颜色时加入着色剂来获得。如本文中所用的术语“高冲击强度”“中等冲击强度”和“良好着色性”仅仅是为了方便起见。
这种热塑性组合物包含提供基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量9wt%~13wt%的溴的溴聚合物的有效量。具体而言,这些热塑性组合物包含基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量35wt%~50wt%的所述含溴聚合物;和基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量10wt%~65wt%,20wt%~65wt%,30wt%~65wt%,40wt%~65wt%,或50wt%~65wt%的所述含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物含有具有5~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段。在一些实施方式中存在第三可选的聚合物,使得所述含溴聚合物、所述含硅氧烷的聚合物和所述可选的第三聚合物的重量百分比总计100wt%。在具体实施方式中,所述含硅氧烷共聚物包含衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合,其中E具有5~200的平均值;尤其是E具有5~150,5~65,或5~20的平均值;或E具有25~200,25~150,25~65,或35~55的平均值。在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器工艺方法或美国专利号6,723,864中描述的工艺方法之一或二者都可以用于合成所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。在该实施方式中,所述可选的第三聚合物是聚碳酸酯,尤其是双酚-A均聚碳酸酯。由这些热塑性组合物模制的物品具有低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,如采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法测定的,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。本文中为了方便起见,这些组合物在本文中统称为“冲击强度”热塑性组合物,其包括具有可选地具有良好着色性的高冲击强度,和可选具有良好着色性的中等冲击强度的实施方式。
在一个实施方式中所述冲击强度热塑性组合物可以配制成具有高冲击强度。由高冲击强度组合物模制或形成的样品具有大于480J/m的切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在0℃下在3.2mm-厚的模制物品上测定的。在所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物中的平均E值较高,即,25~200,25~100,或25%~65时可以获得这些高冲击强度值。这种组合物经常具有相对较高硅氧烷水平,即,至少2.5wt%,尤其是2.5wt%~6.0wt%(基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量)。可以使用聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物的组合,例如,第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,其具有25~200,25~150,或25~65,例如45的平均E值并包含15wt%~25wt%,或20wt%的硅氧烷;以及第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,其具有25~200,25~150,例如45的平均E值,并具有4.0%~10%的硅氧烷,例如6.0%。所述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以是具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,或其组合。
另外,所述冲击强度热塑性组合物可以配制成具有高冲击强度,同时具有良好着色性。例如,由高冲击强度组合物模制或形成的样品可以具有大于400J/m的切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在10℃下在3.2mm-厚的模制物品上测定。所述热塑性组合物可以按照所需进行浅染色或上色,并且当暴露于UV光时具有良好的颜色稳定性。这些特性可以在相对较高的硅氧烷水平,即,基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量至少2.5wt%,尤其是2.5wt%~5.3wt%硅氧烷下获得。另外,在所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物中的平均E值较高,即,25~200,25~100,或25~65。例如,第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~200,25~150,或25~65,例如45的平均E值,并含有基于所述共聚物的重量15%~25%的硅氧烷,例如,20wt%硅氧烷;而第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~200,25~100,或25~65,例如65的平均E值,并含有基于所述共聚物的重量4.0wt%~10wt%的硅氧烷,例如6wt%。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。高冲击强度的可着色性组合物可以进一步包含基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
在又另一实施方式中,所述冲击强度热塑性组合物可以配制成具有中等冲击强度,并具有良好可着色性。例如,由中等冲击强度组合物模制或形成的样品可以具有大于或等于400J/m的切口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256-10在23℃下在3.2mm-厚的模制物品上测定。这种组合物经常具有相对较高的硅氧烷水平,即,基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量至少2.5wt%,尤其是2.5wt%~5.3wt%。当所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物中的平均E值较高,即,25~200,25~100,或25~65时可以获得这些冲击强度值和良好着色性。例如,第一聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~200,25~150,或25~65,例如45的平均E值并含有基于所述共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷,例如,20wt%;而第二聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有25~150,尤其是25~50,例如45的平均E值并含有基于所述共聚物的重量4.0%~10%的硅氧烷,例如6.0wt%。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在又另一实施方式中,所述冲击强度组合物可以配制成具有高或中等冲击强度,可选地具有良好着色性。这些组合物可以具有大于或等于切口悬臂梁冲击强度为2.0ft-lb/in以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在3.2mm的厚度下在室温(例如,23℃)下测定。这种组合物具有相对较高的硅氧烷水平,即,基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量2.5wt%~6.0wt%,和具有10~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段。有利地是,可以使用广泛多样的不同的含硅氧烷共聚物及其组合。在一个实施方式中,所述含硅氧烷共聚物是聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,尤其是具有2~200;或25~200,25~150,或25~65,例如30或45;或5~150,5~65,或5~20,例如10的平均E值。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
如整个文中所提及,所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以用于广泛多样的应用中,尤其是需要低烟和低热释放值的那些应用。包含聚(硅氧烷)共聚物组合物的物品可以通过发泡,模制,热成型,挤出,或浇铸所述聚(硅氧烷)共聚物组合物来进行制造。因此,所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以用于形成发泡物品,模制物品,热成型物品,挤出膜,挤出薄板,多层物品的一层或多层,涂层物品的基底,或金属化物品的基底。
所述热塑性组合物可以用于形成薄板。“薄板”(其包括薄膜,层等)可以是有形状的或无形状的,并且是基本上均匀厚度(例如,0.001~10.0cm)的模制、形成或挤出的物品且其是未成形的或进一步成形的。例如在制造薄板的操作中,所述熔融热塑性组合物(例如,经过加热至大于所述热塑性组合物的玻璃化转变温度(Tg)的温度的热塑性组合物)可以由狭缝模头挤出。可以使用双螺杆或单螺杆挤出机。可以使用单或多歧管模头。所述挤出温度为200~320℃,尤其是260~310℃而更具体而言270~290℃。然后所述熔融热塑性组合物可以通过辊隙(例如,两个延压辊之间形成的空间),当冷却时其可以形成薄板。冷却辊的温度可以相同或不同,例如所述辊的温度可以是80~175℃,尤其是100~160℃,而更具体而言为105~150℃。在通过所述辊隙之后,所述热塑性组合物可以进行冷却(例如,冷却至低于所述热塑性组合物的Tg的温度),随后可以通过拉辊。对所述冷却的薄板可以可选地施用掩模以保护所述薄板60免于损坏或污染。所述薄板可以切成适合处理的长度。
在多个实施方式中,延压辊可以包含抛光辊(例如,镀铬合金或铬的辊)或纹理辊(例如,包含弹性体材料(例如,EPDM(乙丙二胺单体)基橡胶)的辊)。适合这些辊的材料包括塑料,金属(例如,铬合金,不锈钢,铝等),橡胶(例如,EPDM),陶瓷材料等。所述辊的尺寸、辊的材质、辊数、围绕辊缠绕的薄膜等,可以随所采用的系统而变化。加工处理条件(例如,延压辊的温度,线速度,辊隙压力等),也可以改变,这取决于所用热塑性组合物的性质。
所述薄板可以包含覆盖层以提供薄板中所需的其他性质。在一个实施方式中,所述覆盖层可以是硬涂层,本文中定义为施加于薄板上的涂层用于增强耐刮擦和耐磨性、耐化学性或其他所需的表面性能。覆盖层还可以包括施加以提供光学性质如对于下层增强的耐候性的UV阻隔层。
在一个实施方式中,包含所述热塑性组合物的薄板进一步包含作为覆盖层的,设置在所述薄板层的表面上的硬涂层。在另一实施方式中,所述薄板包含作为覆盖层的,设置在所述薄板的表面上的UV阻隔层。可替代地,多层物品包含的薄板含有所述热塑性组合物,设置在薄板的第一侧面上的第一层UV阻隔覆盖层和设置在薄板的第二相对侧面上的第二层UV阻隔层覆盖层。在另一实施方式中,多层物品包含的薄板含有所述热塑性组合物,设置在薄板的第一侧面上的第一硬涂层覆盖层和设置在薄板的第二相对侧面上的第二硬涂层覆盖层。第一UV阻隔层可以可选地进一步设置在所述薄板和所述第一覆盖之间,而第二UV阻隔层可以进一步可选地设置在所述薄板的相对侧面和所述第二硬涂层覆盖层之间。在所述薄板上设置超过一个硬涂层或UV阻隔覆盖层的情况下,每一层可以与所述相对表面上的覆盖层相同或不同。
其他层可以存在于所述多层薄板中。在一个实施方式中,图1中,硬涂层薄板100含有包含所述热塑性组合物的薄板层110和包含硬涂层的层120。在另一实施方式中,图2中,硬涂层的薄板200含有包含所述热塑性组合物的薄板层210,硬涂层220和设置在包含所述热塑性组合物的薄板层210和所述硬涂层220之间的底漆层层240。如本文中所用,在一层设置在另一层上的情况下,应该理解到,这些层至少部分相互接触。
虽然可以使用形成包含所述热塑性组合物的多层物品的任何合适方法(例如,热成型,真空成型,压力成型,共挤出,层压,型材挤出,吹塑成型,压制成型,注塑成型等),但是在一个实施方式中所述多层物品可以通过共挤出或热成型而形成。术语“热成型”是指包括顺序地或同时地加热并且在模具上成形材料的方法,其中所述材料最初是薄板的形式,然后可以将其形成所需的形状,例如窗户。一旦已获得所需的形状,所述成形的物品(例如,飞机窗户组件)就冷却到低于其Tg。可以使用的热成型方法包括机械成型(例如,匹配工具成型),膜辅助压力/真空成型,采用活塞辅助的膜辅助压力/真空成型等。
硬涂层由具有固化后比上面涂层物品的硬度更大硬度的硬涂层组合物制成。理想的是,硬涂层也是透明和无色的,且更加理想的是,可以保护下面涂层物品免于暴露于紫外辐射。在一个实施方式中,所述硬涂层提供抗刮擦性。硬涂层通常是热固性的,但也可以是可热成型或非可热成型的。非热成型硬质涂层可以在有待硬涂覆的物品已经形成其最终形状之后进行应用,而可热成型的硬质涂层可以在成型(例如,热成型等)之前通过共挤出,涂覆或其他合适的方法进行应用,随后在成型期间或之后固化成其所需的最终硬度从而形成所述物品。硬涂层可以是具有足够抗刮擦性的单层硬涂层。硬涂层包括可固化(即,可交联的)的聚合物,并且可以基于含羟基的有机聚合物如酚醛清漆,有机硅氧烷聚合物如聚倍半硅氧烷共聚物,丙烯酸酯或包含前述的至少一种的组合。可以包括在所述涂层组合物中的添加剂可以被包括以增加或增强硬涂层的性能,例如填料如二氧化硅可以用于增加硬度。其他添加剂包括甲基乙烯基环烷基固化阻燃剂,其在室温下结合铂以防止过早固化,但较高的温度下释放铂以进行固化;UV吸收剂(UVAS),如苯并三唑和羟基二苯甲酮,甲硅烷化的UVA如4,6-二苯甲酰基-2-(三烷氧基甲硅烷基烷基)间苯二酚和4-(三乙氧基硅烷)丙氧基-2-羟基二苯甲酮。
在另一实施方式中,涂层组合物是包含聚碳酸酯和其他聚合物如PCCD的UV吸收层。添加剂,当使用时,能够以基于所述聚合物的总重量0.1wt%~20wt%的量存在。在一个实施方式中,所述薄板或多层薄板当暴露于UV光时可以具有小于或等于4黄色指数(YI)单位的颜色改变,或换句话说,黄色指数变化dYI可以小于或等于4,如根据ASTM Dl1925-70测定的40。
硬质涂层组合物进一步含有溶剂,如水,或支链或直链C1-12醇,醚醇,二醇,多醇或醋酸乙酯,或与这些醇混溶的其他C1-12有机溶剂。一旦涂覆,硬涂层干燥形成未固化的硬涂层,并且可以进行热固化,或由光引发固化,例如其中所述硬涂层组合物含有光解固化催化剂和对所述固化催化剂具有反应性的可固化基团。
底漆层可以在所述硬涂层之前设置在有待涂覆的物品上。有用的底漆层包括基于包含以下的共聚物的那些:(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、(甲基)丙烯酸,取代的甲基丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟烷基酯,硅烷取代的甲基丙烯酸酯包括烷氧基硅烷取代的甲基丙烯酸酯、环氧取代的甲基丙烯酸酯等。可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其他非(甲基)丙烯酸酯单体包括苯乙烯,C2-12烯烃,C2-12乙烯基醚,C1-12(甲基)丙烯酰胺,甲基(丙烯腈)等。
多层成型物品可以可替代地如下通过注塑模制热塑性组合物到单层或多层薄膜或薄板基底上而形成:(a)提供可选地在所述表面上具有颜色的单层或多层热塑性基底,例如,使用丝网印刷或转移染料;(b)如通过形成和修整所述基底成为三维形状并使所述基底适合具有匹配所述基底的三维形状的表面的模具中而使所述基底符合模具构型;(c)将热塑性组合物注入所述基底后面的模具腔中以产生单件的永久性结合的三维产品或(ⅱ)将图案或美学效果从所印刷的基板上转移到注入的树脂上以及(d)将所述印刷基底去除,从而为所述模制的热塑性组合物赋予美学效果。
包含所述热塑性组合物的物品可以是金属化物品,例如包含所述热塑性组合物的基底,具有第一侧面和相对于所述第一侧面的第二侧面,其中金属层设置在所述基底的第一侧面上。所述基底可以具有任何形状,例如薄膜。可以沉积在所述基底上的金属的实例包括铝,铜,银,金,钢,黄铜,锡或包含前述的至少一种的合金。金属化通常涉及两步工艺方法,包括产生金属化转移层,和将所述转移层的金属化层应用到所述基底的侧面上。例如,转移层可以涂上保护性层。随后金属粒子,例如,通过真空沉积,或其他方法沉积于所述保护层上。在第二步骤中,将粘合剂涂层施加至包含热塑性组合物的基底上,在转移层上涂有金属,附着至所述基底上,其中所述金属层邻近所述粘合剂涂层。在加热多个层之后,除去所述转移层以提供包含所述热塑性组合物的涂覆金属的基底,并具有保护层。金属化过程(例如,通过气相沉积)产生的金属层可以扩大此范围0.001~50微米(μm)厚。所述金属基底可以具有设置在所述基底第二侧面上的保护层。
本领域中的技术人员将会理解到,包括热固化、纹理化、压花加工、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积的常见固化和表面改性工艺方法能够进一步应用于上述物品以改变表面外观和赋予所述物品其他功能性。
在一个实施方式中,所述热塑性组合物用于制备飞机的窗户物品,包含框架和由框架支撑的包含所述热塑性组合物的薄板。“由…支撑”是指所述窗户物品与所述框架接触并相对于所述框架是固定的或可移动的,且其中所述框架相对于周围元件(像例如,飞机的机身)可以是固定的或可可移动的,使得所述框架介于所述窗户物品和周围元件之间,并且所述薄板并不直接接触周围元件。在一个实施方式中,窗户包含所述窗户物品。在一个实施方式中,窗户物品可以是飞机窗户的组件,或飞机窗户,例如军用飞机窗户,如喷气式战斗机的天篷(canopy),或商用客机的飞机窗户。窗户物品可以是透明的,半透明的或不透明的,并可以相对于所述窗户是固定的或可移动的。在一个实施方式中,窗户物品可以是飞机窗户的透明的或不透明的内部遮盖物。示例性透明窗户物品是“防尘罩”,其相对于所述窗户是固定的。在另一实施方式中,相对于所述窗户可移动的不透明窗户物品是窗户遮阳板。在一个实施方式中,透明窗户物品是内部遮盖物,在本文中也称为飞机窗户内部部分的“防尘罩”。防尘罩可以用于商用或非商用(即,军用)客运飞机,或按照所需的货运飞机的飞机窗户。
飞机窗户可以包含至少三个组件:外窗窗格,内窗窗格和所述防尘罩。在一个实施方式中,在图3中,商业飞机300的窗户包含外窗窗格310,内窗窗格320和防尘罩330。所述外窗窗格310和内窗窗格320一般比防尘罩330厚,并且因此设计成承载负荷,其中所述外窗310和内窗320是所述飞机机身的结构组件。所述外窗窗格310另外地是飞机机身加压封套的一部分。所述防尘罩330保护内窗窗格320和外窗户窗格310不受损坏。
而且,在图3中,内窗窗格320和外窗户窗格310可以由所述热塑性组合物或其他组合物,例如丙烯酸类聚合物组合物形成。所述防尘罩330可以由本文中所述的热塑性组合物制成。可能有利的是硬涂覆防尘罩330以提高防尘罩330的耐刮擦性,以及由此增加防尘罩330的内部透明度,硬度和烟雾释放能力。内窗窗格320和外窗户窗格310由间隔301隔开,而内窗320和防尘罩330也由间隔302分隔开。所述外窗窗格310、内窗窗格320和防尘罩330各自通过其边缘接触至框架340,使得所述框架340为所述外窗窗格310、内窗窗格320和所述防尘罩330提供支撑并且将其固定到位。在另一实施方式中,商业飞机的窗户结构还可以进一步包含可移动的窗帘(未示出),其允许乘客遮挡外部光线。
在另一实施方式中,商用客运飞机的窗户可以包含至少四个主要元件,如图4所示。所述窗户包含含有透明材料的外窗窗格410,包含透明材料的内窗窗格420和防尘罩430。所述外窗窗格410和内窗窗格420较厚,并设计成承载负荷,其中至少所述外窗元件是飞机机身的加压封套的一部分。所述防尘罩430可以由所述热塑性组合物制备。可能有利的是硬涂覆防尘罩430以提高防尘罩430的耐刮擦性,以及由此增加防尘罩430的内部透明度,硬度,和烟雾释放能力。内窗420和外窗410通过间隔401分开,而内窗窗格420和防尘罩430也通过间隔402分开。所述外窗窗格410、内窗窗格420和防尘罩430各自通过其边缘接触至框架440,使得框架440为所述外窗窗格410、内窗窗格420和防尘罩430提供支撑并且将其固定到位。所述固定外窗窗格410和内窗窗格420的框架440可以与固定所述防尘罩430的框架相同或不同。所述防尘罩保护内部和外部元件不受损坏。在代替可移动的遮光板以阻挡光线时,可以包含电致变色元件450。在一个实例中,所述电致变色元件450可以插在内窗窗格420和防尘罩430之间,在间隔402中。
所述适用于窗户窗格或防尘罩的热塑性组合物可以进一步采用标准染料和颜料进行染色。所述热塑性组合物可以通过挤出薄板(接着可选地热成型)或注塑成型而形成窗户窗格或防尘罩。可选地在需要时所述窗户窗格或防尘罩可以采用上述的硬涂层和底漆层硬涂覆一个或两个侧面。所述硬涂层可以在挤出之后应用至所述薄板或应用至形成的窗户。所述防尘罩可以具有约1~约4mm的厚度。
在另一实施方式中,多层物品500含有包含所述热塑性组合物的薄板510和设置在薄板510表面上的UV阻隔层530,如图5所示。UV阻隔层530是UV稳定的使得当暴露于275~410nm波长的UV光时其基本上不会发生颜色变化。另外,所述UV阻隔层530具有足够厚度以提供所需的UV保护,以基本上防止入射光在包含所述热塑性组合物的薄板层510中导致光降解,但是其存在膜厚度中,其并不会导致所述多层物品500不能达到本文中提出的热释放或烟试验要求。在具体实施方式中,第二UV阻隔层可选地共挤出于相对于所述第一UV阻隔层包含所述热塑性组合物的薄板的侧面上。在另一实施方式中,所述多层物品可以包含在含有相对于UV阻隔层530的所述热塑性组合物510的薄板层的侧面上的其他层(未显示)。在具体实施方式中,所述其他层是UV阻隔层。在另一实施方式中,包含含有所述热塑性组合物510的薄板层的物品具有设置在相对于所述UV阻隔层530的侧面上的反射层。在另一实施方式中,所述包含所述热塑性组合物510的薄板层具有设置在包含所述热塑性组合物510的薄板层和UV阻隔层530之间的反射层。
在具体实施方式中,图5的多层物品500是不透明的。对于不透明的薄板,颜料和着色剂可以加入到所述热固组合物或所述UV阻隔层,或二者中。此外,填料,诸如,例如,玻璃和/或云母可以加入到这些层中的一层或多层中。加入这种填料也能够提高包含所述热塑性组合物510的薄板的杨氏模量,并且从而能够提高物品的杨氏模量,而向UV阻隔层中加入填料可能会降低薄板的光泽度。
在另一具体实施方式中,所述多层物品500是通过具有高百分比透光度或低浊度,或两者而具有高透明度的透明物品。对于透明薄板而言,低水平的颜料和着色剂可以加入到热固组合物或UV阻隔层,或两者中。
在另一实施方式中,所述多层物品500是可热成型的光扩散物品,具有高度遮盖力与良好的亮度结合。对于光扩散性物品而言,低水平颜料和着色剂可以加入到包含所述热塑性组合物510、UV阻隔层530或二者的薄板层中。为了获得所述扩散光学要求,适量的扩散剂可以添加到包含所述热塑性组合物510的薄板层或UV阻隔层530中。
在另一实施方式中,如图6中所示的多层物品600,含有包含所述热塑性组合物610的薄板层(其至少满足本文中所公开的热释放标准),设置在包含所述热塑性组合物610的薄板层表面上的UV阻隔层630和设置在相对于包含所述热塑性组合物610的薄板层的UV阻隔层630的表面上的硬涂层620。所述硬涂层620可以进一步包含设置在所示述硬涂层620和所述UV阻隔层630之间的底漆层(640,未显示)。所述UV阻隔层630是UV稳定性的使得在暴露于275~410nm波长的UV光时其基本不会发生颜色变化。另外,所述UV阻隔层630具有足够厚度以提供所需的UV保护,以基本上防止入射光在包含所述热塑性组合物610的薄板层中导致光降解,但存在于膜厚度中,其不会导致所述多层物品600不能达到本文中所述的热释放或烟试验要求。在一个实施方式中,所述UV阻隔层630可以包含所述热塑性组合物、聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物、分支的聚碳酸酯,或包含前述聚碳酸酯的至少一种的共混物。可选地,所述UV阻隔层630可以包含有效量的UV吸收剂,例如,作为覆盖层。所述覆盖层的UV吸收剂水平能够在0.5wt%~15wt%,优选4.0wt%~8.0wt%下存在。所述UV吸收剂可以选自以下类别:苯并三唑,二苯甲酮,三嗪,苯并噁嗪酮和氰基丙烯酸酯。一些非限制性实例包括CYASORBTM UV-3638(Cytec),CYASORBTM UV-1164(Cytec),CYASORBTM5411(Cytec),TINUVINTM1577(Ciba),TINUVINTM360(Ciba),TINUVINTM234(Ciba),UVINULTM3030(BASF)和4,6-二苯甲酰基间苯二酚。可选地,所述UV阻隔层可以包含有效量的阻燃剂。在具体实施方式中,在需要改善的耐化学性的情况下,所述UV阻隔层含有与聚酯,如聚(1,4-亚环己基二亚甲基1,4环己烷二羧酸酯)(PCCD)的共混物。加入硬涂层620从而为所述薄板或薄膜提供耐刮擦性和耐擦伤性,并可以施用于一个或两个侧面。在一个示例性实施方式中,合适的硬涂层包括AS4000或AS4007硅酮硬涂层,二者都可获自GE Silicones。
在另一具体实施方式中,多层物品600是耐刮擦和擦伤性的不透明物品,具有与上述不透明物品500基本相同的性质,除了所述物品含有硬涂层。所述硬涂层620可以施加于包含所述热塑性组合物的薄板层610的一个或两个暴露的侧面,并且理想地并不会显著不利地影响包含所述热塑性组合物的薄板层610的性质。在另一具体实施方式中,所述多层物品600是具有硬涂层620的不透明物品,其中所述硬涂层是可热成型的。
在另一具体实施方式中,所述多层薄板600是包含热固化硬涂层的耐刮擦和耐擦伤性透明物品。在预期UV来自所述物品两侧的应用中,所述UV阻隔层630可以施加于所述物品的两侧。这也适用于防止对着UV光安装包括所述热塑性组合物的薄板层610的不正确的侧面。在另一具体实施方式中,多层物品600是包含可热成型硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性的可成型透明物品。
在另一实施方式中,多层物品600是包含可热固化的硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性的扩散性物品。在另一具体实施方式中,多层薄板含有包含可热成型的硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性的可成型扩散性薄板。
所述多层物品600可以通过共挤出、层压、延压或注塑成型,或适合制备多层物品的其他方法进行制备。在具体实施方式中,所述多层物品通过共挤出进行制备。另外,设置在所述UV阻隔层630上的硬涂层620也可以共挤出,喷涂,浸涂,帘式涂布等,或另外地采用合适提供硬涂层的涂布方法进行涂覆。所述硬涂层,当采用涂施方法如喷涂、浸涂、帘式涂布等涂施时,可以随后通过空气干燥,炉干燥,真空干燥或这些方法的组合进行干燥以形成预固化层。所述预固化层随后采用热固化,辐射固化或包含这些的至少一种的组合进行固化以形成所述硬涂层,从而完成所述硬涂层620的固化。所述多层物品600可以进行热成型。在一个实施方式中,所述硬涂层620在进行所述薄板或薄膜的热成型之前进行部分固化,且所述硬涂层在热成型期间或之后完全固化。在另一实施方式中,所述硬涂层620施加于包含含有所述热塑性组合物610的薄板层和UV阻隔层630的部分薄板或薄膜。在另一实施方式中,所述多层物品600可以在相对于UV阻隔层630包含所述热塑性组合物的薄板层610的侧面上可选地包含其他层670。在一个实施方式中,所述其他层670是UV阻隔层(例如,630)。在另一实施方式中,所述多层物品可以进一步可选地包含第二其他层680。在另一实施方式中,所述第二其他层680是硬涂层(例如620)。
在如图7中所示的另一实施方式中,还提供了包含所述热塑性组合物的塑料镜。镜子700含有包含所述热塑性组合物的薄板层710,设置在所述薄板表面上的硬涂层720和不透明层750,例如设置在相对于所述硬涂层720包含所述热塑性组合物的薄板层710的表面上的金属层。所述硬涂层720可以进一步包含设置在所述硬涂层720和包含所述热塑性组合物的薄板层710之间的底漆层(740,未显示)。可选地,UV层(730,未显示)设置在所示硬涂层720和包含所述热塑性组合物的薄板层710之间。在一个实施方式中,所述不透明层750是金属层,包括铝,其中所述铝采用设计成提供高光学质量的方法如高真空下的溅射或气相沉积法涂施于包含所述热塑性组合物的薄板层710。所述不透明层750,例如,所述金属层,可以具有2~50nm的厚度。保护层760可以可选地施用于相对于包含所述热塑性组合物的薄板层710的不透明层表面750,用来保护所述不透明的,例如,金属层750免受擦伤。
示例性物品包括检修面板,检修门,气流调节器,空气换气装置(airgasper),空气格栅,扶手,行李储存门,阳台组件,橱柜壁,天花板面板,门拉手,门把手,管道外壳,电子设备外壳,设备外壳,设备面板,地板面板,食品车,食品托盘,厨房表面,格栅,把手,电视机和显示器外壳,灯光面板,杂志架,电话机壳体,隔板,行李车的部件,座椅靠背,座椅组件,栏杆组件,座椅外壳,货架,侧面墙壁,音箱外壳,储物区室,仓储外壳,马桶座圈,托盘桌,托盘,装饰面板,窗户模制品,窗户滑轨,窗户等。所述聚(硅氧烷)共聚物组合物特别适用于飞机,尤其是各种飞机舱室内部应用。由本文所述的组合物制造的物品因此可以是一种飞机组件。在具体实施方式中所述物品是飞机内部组件,包括检修面板,检修门,气流调节器,行李储存门,显示器面板,显示器单元,门把手,门拉手,电子设备外壳,食品车,食品托盘,格栅,把手,杂志架,座椅组件,隔板,冰箱门,座椅靠背,侧壁,托盘桌,装饰面板等。所述聚(硅氧烷)共聚物组合物可以形成(例如,模制成)能够用于任何上述组件的薄板。通常应该注意的是,所述聚碳酸酯薄板的整体尺寸、形状、厚度、光学性质等可以根据所需应用而变化。
所述飞机组件可以是如上定义的硬质涂层的,光扩散性的,中等澄清度的,或高澄清度的。光扩散性飞机组件的实例包括隔板(其包括分隔物),包括舱壁隔板和灯罩(包括灯的圆顶)。
中等澄清度飞机组件的实例包括起小车侧壁,检修门和检修面板。
高澄清度飞机组件的实例包括窗户窗格,窗户防尘罩,隔板(其中包括分隔物),灯罩(包括灯的圆顶)和玻璃替代品,例如电子屏(例如,飞行娱乐设备的屏幕)和显示面板外壳,仪表和塑料镜,即,已经在一个侧面上,例如通过金属化变成不透明的透明薄板。
飞机组件可以具有如上定义的高冲击强度或中等冲击强度。在任一实施方式中所述物品可以具有良好的着色性。高冲击强度飞机组件的实例包括检修门的面板和行李车的组件。
在需要良好着色性情况下高冲击强度飞机组件的实例包括内部飞机部件,如装载箱组件,杂志架,座椅靠背组件,行李车组件和检修门面板。
在需要良好着色性情况下中等冲击强度飞机组件的实例包括呼叫按钮,光挡板,门拉手,门把手,扶手,座椅组件和脚踏板。
在一些应用中,合乎需要的是具有透明阻燃性物品,如薄板。对于薄板的透明度,最终用户的说明书(例如,商业航空公司的说明书)一般指出所述组件满足特定的预定阈值。浊度值,如采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器),或通过ANSI/ASTM D1003-00,方法A,发光体C测定的,可以是透明的阻燃性聚碳酸酯物品如薄板的光学特性的有用确定。浊度水平越低,所述成品物品的透明度越好。
所述透明聚(硅氧烷)共聚物组合物在要求澄清度的应用中具有特殊功用,例如采用本文中公开的透明的热塑性组合物可以制造任何上述物品或组件。在一个实施方式中,所述透明热塑性组合物适用于制造阳台组件,楼梯和阳台栏杆,天花板面板,救生衣外罩,储物箱外壳,窗户防尘罩,电致变色器件的层,电视透镜,电子显示屏,仪表,或仪表面板,灯罩,光扩散剂,灯管和灯光管,镜子,隔板,栏杆,冰箱门,淋浴门,水槽,行李车容器,行李车侧面面板,窗户等,尤其是在飞机中。
任何前述物品,但具体而言是透明物品,可以进一步将硬涂层设置在物品表面上以增强耐擦伤性和耐擦刮性、耐化学性等。硬涂层在本技术领域内是已知的,且包括,例如,各种聚丙烯酸酯如超支化聚丙烯酸酯,硅酮,聚氟丙烯酸酯,脲烷丙烯酸酯,酚醛树脂,全氟聚醚等。
所述透光性聚碳酸酯和抗冲击性热塑性组合物尤其适用于生产具有特定性质,包括光扩散性,高澄清度,中等澄清度,透明度,高冲击强度,具有良好着色性的高冲击强度,中等冲击强度和具有良好着色性的中等冲击强度的特定飞机组件。如上所述的这种热塑性组合物包含提供基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量9wt%~13wt%的溴的含溴聚合物的有效量。具体而言,这些热塑性组合物包含基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量35wt%~50wt%的所述含溴聚合物;和基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量10wt%~65wt%,20wt%~65wt%,30wt%~65wt%,40wt%~65wt%,或50wt%~65wt%的所述含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物含有具有5~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段。在一些实施方式中存在第三可选的聚合物,使得所述含溴聚合物,所述含硅氧烷的聚合物和所述可选的第三聚合物的重量百分比总计100wt%。
选自隔板和灯罩的光扩散性飞机组件,其中所述飞机组件可以由热塑性聚合物组合物模制或形成,含有基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物;和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的多种光扩散剂添加剂,其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有20%~90%的透光率或70%~99.9%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。在具体实施方式中,所述含硅氧烷共聚物包含衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合,其中E具有5~200的平均值;具体而言,E具有5~150,5~65,或5~20的平均值;或E具有25~200,25~150,25~65,或35~55的平均值。
在一个实施方式中所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有25~65平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0wt%~6.3wt%。具体而言所述热塑性聚合物组合物含有10wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度;和0~55wt%的所述可选第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。在具体实施方式中,所述含硅氧烷共聚物包含衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在另一实施方式中,所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其具有20~200的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~1.5wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物包含10wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和0~55wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度。在具体实施方式中,所述含硅氧烷共聚物包含衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在又另一实施方式中,一种飞机组件选自窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩或塑料镜,其中由热塑性聚合物组合物模制或形成所述飞机组件,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的%浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物,和可选的第三聚合物,使得所述聚合物的总重量百分比为100wt%;其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。在一个实施方式中所述含硅氧烷共聚物是具有平均E值2~200;或25~200,25~150,或25~65,例如30或45;或5~150,5~65,或5~20,例如10的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可以具有衍生自双酚A的碳酸酯单元和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合。
在前述光扩散性飞机组件的任何实施方式中,所述光扩散剂添加剂可以包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述的至少一种的组合。进一步在前述光扩散性飞机组件的任何实施方式中,所述含硅氧烷共聚物是包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数。还更进一步地在任何这些实施方式中基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量可以存在0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
中等澄清度飞机组件选自小车侧壁、检修门和检修面板,其中所述飞机组件可以由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物;其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有70%~87%的透光率或2%~10%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。在一个实施方式中所述含硅氧烷共聚物是聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,其具有2~200;或25~200,25~150,或25~65,例如30或45;或5~150,5~65,或5~20,例如10的平均E值。
在所述中等澄清度飞机组件中,所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有25~65平均硅氧烷嵌段长度以及基于所述含硅氧烷共聚物重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~6.2wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,存在5wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度;和0~60wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
在所述中等澄清度飞机组件的另一实施方式中所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量2wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.3wt%~4.0wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其包含5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~0.4wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,存在5wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和0~60wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度。
在所述中等澄清度飞机组件的任何前述实施方式中所述含硅氧烷共聚物是包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是在所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数。另外,所述热塑性组合物可以包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
选自隔板和灯罩的光扩散性飞机组件,其中所述飞机组件由如上所述的中等澄清度热塑性聚合物组合物模制或形成,进一步包含基于所述热塑性组合物中所述聚合物的总重量0.2wt%~3.0wt%的光扩散剂添加剂。所述光扩散剂添加剂可以选自硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,和包含前述的至少一种的组合。在一个实施方式中,所述光扩散性热塑性组合物包含0.2wt%~3.0wt%,尤其是0.2wt%~2.0wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂;在另一实施方式中,0.4wt%~1.5wt%的所述交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂,0.4wt%~1.5wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂,或其组合。
在又另一实施方式中,高澄清度飞机组件选自窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩,或塑料镜,其中所述飞机组件可以由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物;其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体C和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。在一个实施方式中所述含硅氧烷共聚物是具有平均E值2~200;或25~200,25~150,或25~65,例如30或45;或5~150,5~65,或5~20,例如10的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
在所述高澄清度飞机组件中,所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其包含5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~1.5wt%,和可选的第二含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度以及基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~1.3wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,可以存在20wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度;和0~30wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有20~40的平均硅氧烷嵌段长度。
在所述高澄清度飞机组件的任何前述实施方式中所述含硅氧烷共聚物是包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是在所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数且为5-80。且在任何前述实施方式中,存在基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。例如,所述热塑性组合物可以包含0.0001wt%~0.001wt%的蓝色着色剂和0.0001wt%~0.001wt%的紫色着色剂;亚磷酸酯热稳定剂;和UV吸收剂。所述蓝色着色剂可以是颜料蓝60而紫色着色剂可以是溶剂紫36。所述UV吸收剂可以是2,2’-(1,4-亚苯基)二-2,2’-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);2-(2'羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑;2-(2H-苯并三唑-2-基)4,6-二(1-乙基-1-苯基乙基苯酚;或包含前述的至少一种的组合。
选自隔板和灯罩的光扩散性飞机组件,其中所述飞机组件由所述高澄清度热塑性聚合物组合物模制或形成,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.2wt%~3.0wt%,尤其是0.2wt%~2.0wt%的光扩散剂添加剂。所述光扩散剂添加剂可以包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联聚(甲基丙烯酸甲酯)粒子,甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述的至少一种的组合,例如,可以使用0.2wt%~3.0wt%,尤其是0.2wt%~2.0wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂;或0.4wt%~1.5wt%的所述交联聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂,0.4wt%~1.5wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂,或其组合,条件是光扩散剂添加剂的总量为3.0wt%以下。
所述高澄清度热塑性组合物可以用于制造所述飞机组件,其中所述组件是包含由框架支撑的薄板的窗户物品,其中所述薄板由所述热塑性聚合物组合物模制或形成。所述薄板可以具有第一侧面和第二相对侧面,且所述窗户物品可以进一步含有设置在所述第一侧面上的第一硬涂层和设置在所述第二侧面上的第二硬涂层。第一UV光阻隔层可以设置在所述第一硬涂层和所述薄板的第一侧面之间,而第二UV光阻隔层可以设置在所述第二硬涂层和所述薄板的第二侧面之间。例如,所述组件是窗户的防尘罩,包含由间隔分开的外窗和内窗的窗户;由间隔与内窗分开的防尘罩;和框架,其中所述外窗、内窗和防尘罩固定于框架内使得内窗设置在每个防尘罩和外窗之间并基本上与其共面。
所述高澄清度热塑性组合物可以用于制造飞机组件,其中所述组件是是镜子,包含:由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的层,设置在所述层的第一侧面表面上的硬涂层,和设置在相对所述第一侧面的所述层的第二侧面表面上的不透明层。所述不透明层可以是金属层。保护涂层可以设置在相对于由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的层的不透明层的表面上。
在另一实施方式中,高冲击强度飞机组件选自检修门面板,座椅靠背组件和行李车的组件,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物;且其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有480J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在0℃下在3.2mm厚度下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。
在所述高冲击强度飞机组件中所述含硅氧烷共聚物含有第一含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度以及基于所述含硅氧烷共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的2.5wt%~6.0wt%;和第二可选的含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度以及基于所述含硅氧烷共聚物的重量4wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~3.0wt%。例如,基于所述组合物中聚合物的总重量,可以存在13wt%~50wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有平均硅氧烷嵌段长度40~50;和0~37wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有平均硅氧烷嵌段长度40~50。
在所述高冲击强度飞机组件的任何前述实施方式中所述含硅氧烷共聚物可以是包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数。
在又另一实施方式中,高冲击强度带颜色的飞机组件选自装载箱组件,杂志架,座椅靠背组件,行李车的组件和检修门面板,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~5.3wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物;基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物;和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂,其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有400J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,在10℃下根据ASTM D256-10在3.2mm的厚度下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FARF25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。
在所述高冲击强度带颜色的飞机组件中所述含硅氧烷共聚物可以含有第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度以及基于所述含硅氧烷共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的1.0~2.5wt%,和第二含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量4wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.3wt%~3wt%,条件是所述组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量总计2.5wt%~5.3wt%的硅氧烷单元。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,可以存在5wt%~12wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和38wt%~55wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
在任何前述高冲击强度带颜色的飞机组件中所述含硅氧烷共聚物是可以包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数。
在又另一实施方式中,中等冲击强度带颜色的飞机组件选自呼叫按钮,光挡板,门拉手,门把手,扶手,座位组件和脚踏板,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物含有基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.4wt%~5.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物;基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物;和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂,其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有大于或等于400J/m的切口悬臂梁冲击强度,在23℃下根据ASTM D256-10在3.2mm的厚度下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。
在所述中等冲击强度带颜色的飞机组件中,所述含硅氧烷共聚物可以包含可选的第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.0~0.9wt%,和第二含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量4wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的2.4wt%~5.5wt%。例如,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,可以存在0~5wt%的所述可选的第一含硅氧烷共聚物,其中第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和45wt%~65wt%的所述第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
在所述中等冲击强度带颜色的飞机组件的任何前述实施方式中,所述含硅氧烷共聚物可以是包含衍生自双酚A的碳酸酯单元;和衍生自聚硅氧烷双酚(15)、(16)的聚(硅氧烷)嵌段单元的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合,其中E是所述聚(硅氧烷)嵌段中的单元平均数。进一步在所述中等冲击强度带颜色的飞机组件的任何前述实施方式中,可以存在基于所述组合物中所述聚合物的总重量0.025wt%~5wt%的TiO2。或者,可以存在0.00002wt%~0.02wt%选自溶剂红135或溶剂红52的红色染料和0.00002wt%~0.02%选自颜料蓝28或颜料蓝29:77007的蓝色着色剂。或者,可以存在0.0001wt%~0.1wt%的碳黑。
在另一实施方式中,飞机组件选自检修门面板,座位组件,装载箱组件的组件,杂志架,座位组件,行李车的组件,检修门面板,呼叫按钮,光挡板,门拉手,门把手,扶手,脚踏板和行李车,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物含有基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,且其中所述含硅氧烷共聚物含有具有10-200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段;和基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物;且其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有2.0ft-lb/in以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在3.2mm的厚度下在室温(例如,23℃)下测定,低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4方法进行测定,和当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验DsMax值。
更进一步的是,在任何高冲击强度,或高冲击强度可着色的,中等冲击强度,或中等冲击强度可着色的组件中,至少一部分所述组件表面上漆。
通过以下实施例进一步举例说明本公开。应该理解的是,这些非限制性实施例仅仅是为举例说明的目的给出。除非另有说明,份数和百分数均基于所述聚(硅氧烷)共聚物组合物中聚(硅氧烷)共聚物、溴化聚合物和可选的一种或多种第三聚合物的总重量按重量计。因此,添加剂的量以重量份/100重量份树脂(PHR)给出。
实施例
材料
所述实施例中使用的聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物的说明描述于表1中。用于制备所述溴化聚碳酸酯和聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物方法在表1之后进行描述。
在表1中,提及D10、D30或D45是指,其具有平均长度为10.5+/-2.5和两个额外末端硅基团(具有低于20ppm的甲硅烷水平,低于0.4%的挥发物),具有平均长度为30+/-4和两个额外末端硅基团(具有低于20ppm的甲硅烷水平,低于0.4%的挥发物,以及分别低于10和1000ppm的D3和D4水平),或具有平均长度为45+/-5和两个额外末端硅基团(具有低于20ppm的甲硅烷水平,低于0.4%的挥发物,以及分别低于10和1000ppm的D3和D4水平)。以针对表1中的所述共聚物的D和wt%硅氧烷的值向反应器装料。
表1中的所述聚合物和共聚物的重均分子量(Mw)采用聚碳酸酯标准通过凝胶渗透色谱进行测定。所述端帽为PCP(对枯基苯酚)或苯酚。硅氧烷和溴的百分比为基于所述共聚物的重量的重量百分比。
表1.
TBBPA-BPA共聚物
对于26wt%溴的共聚碳酸酯批料的代表性反应描述如下。
向配制罐中加入二氯甲烷(16L),去离子水(12L),双酚A(2250g,9.9mol),四溴双酚A(2250g,4.1mol),对枯基苯酚(102g,0.48mol),三乙胺(75g,0.74mol)和葡萄糖酸钠(10g)。将该混合物转移至间歇反应器中。启动反应器搅拌器,并将循环流量设定为80L/min。启动光气流入反应器中(80g/min的速率)。通过加入33%的氢氧化钠水溶液贯穿整个批料维持pH目标为10.0。总光气加入量为2500g(25.3mol)。完成光气加入之后,获得来自反应器的样品并检定基本上不含未反应的单体和氯甲酸盐。反应样品的Mw通过GPC测定(Mw=23660,PDI=2.6)。反应器用氮吹扫随后将批料转移至离心进料罐中。向进料罐中的所述批料中加入稀释剂二氯甲烷(10L),然后采用一系列液体-液体离心机来纯化混合物。离心机1除去盐水相。离心机2通过用盐酸水溶液(pH1)萃取聚合物溶液而去除催化剂。离心机3~8通过用DI水萃取所述聚合物溶液而基本上去除残余离子。所述聚合物溶液的样品经过测试和检定,氯离子和残余三乙胺都低于5ppm。
将所述聚合物溶液转移至沉淀进料罐。通过蒸汽沉淀将所述聚合物分离为白色粉末,接着使用加热的氮(210℉)在锥形干燥器中干燥。Mw=23532。所述聚合物样品的压制膜是透明且坚韧的。
SiPC1(1D10共聚物):对于1%硅氧烷D10聚(硅氧烷-碳酸酯)的代表性反应的描述如下。向配制罐中加入二氯甲烷(15L),去离子水(12L),双酚A(4410g,19.3mol),D10丁香油酚封端的硅氧烷(90g,0.07mol),对枯基苯酚(174g,0.82mol),三乙胺(30g,0.30mol)和葡糖酸钠(10g)。将该混合物转移至间歇式反应器中。启动反应器搅拌器,并将循环流量设定为80L/min。启动光气流向反应器(80g/min的速率)。通过加入33%氢氧化钠水溶液贯穿整个批次维持pH目标为10.0。总光气添加量为2300g(23.3mol)。在完成光气添加后,获得来自反应器中的样品并检定基本上不含未反应的BPA和氯甲酸盐。反应样品的Mw通过GPC测定(分子量=22370道尔顿,PDI=2.4)。反应器用氮吹扫,然后将所述批料转移至离心机进料罐中。
向所述进料罐中的批料中加入稀释剂二氯甲烷(10L),然后采用一系列液-液离心机来纯化混合物。离心机1除去盐水相。离心机2通过用盐酸水溶液(pH值为1)萃取聚合物溶液而除去催化剂。离心机3~8通过用DI水萃取所述聚合物溶液而基本上去除残余离子。聚合物溶液的样品经过测试和检定,氯离子和残余三乙胺都低于5ppm。
将聚合物溶液转移至沉淀进料罐。通过蒸汽沉淀将聚合物分离为白色粉末,接着采用加热氮气(99℃(210℉))在锥形干燥器中干燥。
SiPC2(5D10共聚物)
对于5wt%硅氧烷D10聚(硅氧烷-碳酸酯)批料的代表性反应描述如下。
向配制罐中加入二氯甲烷(15L),去离子水(12L),双酚A(4125g,18.1mol),D10丁香油酚封端的硅氧烷(375g,0.30mol),对枯基苯酚(166g,0.78mol),三乙胺(30g,0.30mol)和葡糖酸钠(10g)。将该混合物转移至间歇式反应器中。启动反应器搅拌器并将循环流量设定为80L/min。启动光气流向反应器(80g/min的速率)。通过加入33%氢氧化钠水溶液贯穿整个批料维持pH目标为10.0。总光气添加量为2300g(23.3mol)。在完成光气添加后,获得反应器中的样品并检定基本上不含未反应的BPA和氯甲酸盐。反应样品的Mw通过GPC测定(分子量=21991道尔顿,PDI=2.6)。反应器用氮吹扫,然后将所述批料转移至离心机进料罐中。
向所述进料罐中的批料中加入稀释剂二氯甲烷(10L),然后采用一系列液-液离心机来纯化混合物。离心机1除去盐水相。离心机2通过用盐酸水溶液(pH值为1)萃取聚合物溶液而除去催化剂。离心机3~8通过用DI水萃取所述聚合物溶液而基本上去除残余离子。聚合物溶液的样品经过测试和检定,氯离子和残余三乙胺都低于5ppm。
将聚合物溶液转移至沉淀进料罐。通过蒸汽沉淀将聚合物分离为白色粉末,接着采用加热氮气(210℉)在锥形干燥器中干燥。Mw=21589道尔顿。
SiPC3(6D30共聚物)
所述6D30共聚物(6wt%硅氧烷D30聚(硅氧烷-碳酸酯))采用D30丁香油酚封端的硅氧烷流体按照类似于美国专利6,870,013的实施例14和15的方式进行制备。所述聚合物包含约6wt%的硅氧烷。所述Mw为约23,500道尔顿。
SiPC4(6D45共聚物)
所述6D45共聚物(6wt%硅氧烷D45聚(硅氧烷-碳酸酯))采用D45丁香油酚封端的硅氧烷流体按照类似于美国专利6,870,013的实施例14和15的方式进行制备。所述聚合物包含约6wt%的硅氧烷。所述Mw为约23,000道尔顿。
SiPC5(20D45共聚物)
所述20D45聚合物(20wt%硅氧烷D45聚(硅氧烷-碳酸酯))除了使用D45丁香油酚封端的硅氧烷流体之外按照类似于所述5D10聚(硅氧烷-碳酸酯)的方式进行制备。所述聚合物包含约20wt%的硅氧烷。所述Mw为约30,000道尔顿。
所述实施例的组合物中使用的添加剂类型和细节如表2中所示。
表2
挤出和模制条件
在单螺杆挤出机或双螺杆挤出机上进行挤出。通常情况下,所述含D10聚(硅氧烷-碳酸酯)的组合物和相应的对照物在单螺杆挤出机或双螺杆挤出机上进行。含D30和D40聚(硅氧烷-碳酸酯)的组合物和对应对照物在双螺杆挤出机上进行。
用单螺杆挤出机制备的组合物如下制备。所有成分采用油漆搅拌器干混约4min。单螺杆挤出机为Sterling 13/4英寸(44.5mm)挤出机(长度/直径(L/D)比=24/1,真空端口位于模面附近,桶和模头温度设定点为270,275,288,288℃)。
在30mm WP双螺杆挤出机上制备的组合物如下制成。所有成分采用油漆搅拌器或转鼓干混约4min。所述双螺杆挤出机包含位于模面附近的真空端口。通常情况下,通过施加20+英寸Hg的真空度来混合所述组合物。
在W&P50mm Mega双螺杆上制备的组合物如下制成。所有添加剂(稳定剂和/或着色剂)离线干混为浓缩物,使用一种主要聚合物粉末作为载体并经由重力进料器饥饿式进料至挤出机的进料喉部,余下的聚合物通过重力进料器也饥饿式进料至所述挤出机的进料喉部。所述组合物通过施加20+英寸Hg的真空进行混合。挤出机是九桶机(约长度/直径(L/D)比=36:1),真空端口位于桶7中。
所述组合物在121℃下干燥4h之后在约300~320℃下运行的260吨(236公吨)Van Dorn或85吨Van Dorn模制机上进行模制,模具温度约80℃。本领域的技术人员应该认识到,本方法并不限于这些温度或加工设备。
测试方法
标准ASTM试验在50%相对湿度(RH)和除非另外指出在室温(RT)下完成
切口悬臂梁(NI-125)试验根据ASTM D256-10在具有0.125英寸(3.2mm)厚度的模制样品上进行。
多轴冲击强度(MAI)根据ASTM D3763采用具有半球形端部和直径12.70mm的柱塞以3.3m/s的速度在3.2×102mm的盘上进行测量。
热变形温度根据ASTM D648采用0.455或1.82MPa应力在退火的3.2mm样品上进行测定。
拉伸性能根据ASTM D638在50mm/min下进行测定。
弯曲性能根据ASTM D790在1.27mm/min下进行测定。
在大多数情况下,熔体体积比(MVR)在300℃/1.2Kg下在360s驻留时间下运行。
分子量采用聚碳酸酯标准通过GPC进行测定。
所报告的透光率(%T)数据在指定厚度下在Gretagmacbeth Color-Eye7000A(Propalette Optiview黄金版本5.2.1.7)上采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)进行测定且等于所述“Y”三色值。
所报道的黄色指数(YI)数据在指定厚度下在GretagmacbethColor-Eye7000A(OptiView Propalette黄金版5.2.1.7)上根据ASTME313-73(D1925)采用发光体和2°观测器进行测定。
在1.5mm厚的15.2×15.2cm板上采用俄亥俄州立大学(OSU)的热释放率设备根据FAR25.853(d)中,以及附录F第IV部分(FAR F25.4)中所示的方法进行热释放试验。总热释放以kW-min/m2(千瓦分钟/平方米)在2-min标记下进行测定。峰值热释放测量为kW/m2(千瓦/平方米)。热释放试验方法也描述于《飞机材料火灾试验手册》(Aircraft Materials FireTest Handbook)DOT/FAA/AR-00/12第5章“机舱材料的热释放试验(HeatRelease Test for Cabin Materials)”中。
烟密度试验(ASTM E-662-83,ASTM F-814-83,空客ABD0031,波音BSS7239)在1.5mm厚的7.5×7.5cm板上根据FAR25.853(d)中,以及附录F第V部分(FAR F25.5)中所示方法进行。烟密度在燃烧模式下测定。报告了4.0分钟时的烟密度(Ds)和最大水平(DsMAX)。
低热量释放和低烟密度组合物。
1.1D10(SiPC1)与TBBPA-BPA共聚物的共混物
表3说明了在共聚物中具有约10个单元的平均硅氧烷嵌段长度(D)和1%硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)和含溴共聚碳酸酯的组合能够生产具有相比于仅具有溴化聚碳酸酯(CEX2-6)、仅具有聚(硅氧烷-碳酸酯)(CEX1)或仅具有聚碳酸酯(CEX2)而不存在聚(硅氧烷-碳酸酯)或溴化聚碳酸酯的组合物优异的燃烧和烟雾性能共混组合物(EX1-4)。
尤其是具有与聚碳酸酯结合的聚(硅氧烷-碳酸酯)(CEX1)的组合物通过了低于200的烟雾试验(DsMAX)目标值,具有109的值,但未通过低于65kW-min/m2的2-min OSU的测试目标,具有的值为68,并也未通过低于65的峰值OSU测试目标,具有的值为98。当向所述组合物中加入了所述溴化共聚碳酸酯时,2-min OSU性能和峰值OSU性能得到改善(EX1-EX4),并达到了所述2-min的目标值和峰值OSU的目标值(值低于65)同时保持所述烟雾性能(DsMAX)在通过水平(值低于200)。使用少至所述组合物中5.2wt%溴(EX1)实现了在燃烧测试性能中的这种改善。此外,为了飞机应用EX1-EX4都具有低于目标最大密度1.320的密度。不含聚(硅氧烷-碳酸酯)或溴化共聚碳酸酯的热塑性组合物(CEX2)也未通过2min和峰值OSU性能试验,其值为73和137,尽管它也通过了烟试验(DsMAX),值为139。
所述组合物中存在硅氧烷的益处通过只包含所述溴化共聚碳酸酯的组合物(CEX3-6)进行举例说明。它们通过了所述OSU阻燃试验,2-min值低于65,和OSU峰值试验,值低于65,但在所述烟试验中性能很差,超过低于200的目标,值为561,382和457。
此外,对于具有溴化共聚碳酸酯的聚(硅氧烷-碳酸酯)组合物(EX1-4),如通过%透光率和%浊度测定的澄清度是优异的,透光率值为88%以上且浊度值为1.2%以下。这些值与透光率89%和浊度2.4%的聚碳酸酯对照物(CEX2)一样好或更好。所述黄色指数值,部件显现黄色程度的度量,对于EX1和EX2,在2.7和2.9处,也非常接近所述聚碳酸酯对照物的值2.4。随着溴化共聚碳酸酯含量增加,黄色指数显著地从在5.2%溴含量下的2.5(EX1)增加到在13%溴含量下的5.2(EX4)。高澄清度,低黄色和低密度值,与优异的燃烧和烟雾性能的结合,对于这些组合物在飞机窗户应用中的应用是至关重要的,所以较高溴含量的组合物预期在窗户应用中具有有限的功用。
处于或接近2ft-lbs/in(1.00J/cm)以上的切口悬臂梁冲击强度值也能够提供足够的延展性用于制备适用于窗户应用的聚碳酸酯薄板,且EX1-3也具有用于窗户应用的目标延展性性能。随着组合物溴含量增加,切口悬臂梁延展性降低至低于2的值(EX4和CEX5-6),所以组合物中11%以上的高溴含量可能不适用于窗户应用。
表3.
2.具有TBBPA-BPA共聚物的5D10组合物(SiPC2)
采用了在所述共聚碳酸酯中具有10个单元的平均硅氧烷嵌段长度和5wt%的硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)的表4中的结果,进一步说明了聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯和溴化共聚碳酸酯的组合在OSU燃烧和烟密度试验中性能优于聚硅氧烷嵌段共聚热塑性组合物或所述溴化热塑性组合物。
表4.
CEX7不含溴且未通过OSU2-min总值和峰值热释放测试,值大于65。在本次测试中CEX7通过了DsMAX燃烧测试。CEX8不存在硅氧烷,且其通过了OSU燃烧和峰值热释放试验,值低于65,但是DsMAX值尽管通过(合格),具有低于200的值。然而,CEX8极脆,这将使其难以机加工并形成部件,并且具有高密度,这将有损于制造燃料有效飞机所需的重量节省。相比之下具有聚(硅氧烷-碳酸酯)和溴化共聚碳酸酯的组合物通过OSU燃烧和峰值热试验,值低于65,并表现出DsMAX烟雾结果低于15,标准偏差低于4.4单位。
3.具有TBBPA-BPA共聚物的6D30(SiPC2),6D45(SiPC3)和20D45(SiPC3)组合物
采用具有26wt%溴原子的溴共聚碳酸酯和在共聚物中具有45和30的平均硅氧烷链长度和6wt%硅氧烷含量的硅氧烷嵌段共聚碳酸酯,和在共聚物中具有平均45个聚硅氧烷单元和20wt%硅氧烷聚(硅氧烷-碳酸酯)的一系列组合物的燃烧和烟雾性能如表5所示。
实施例EX9-22举例说明了OSU燃烧和热性能以及烟雾性能维持于聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯和溴化聚碳酸酯共聚物的组合物中,其中硅氧烷变化长度为30和45个聚硅氧烷单元且所述共聚物中硅氧烷的wt%低至5wt%并高达20wt%。组合物中不含聚(硅氧烷-碳酸酯)的比较实施例CEX9(表5)和CEX5(表3)并未通过DsMAX烟试验,值为195和457,或者由于较高的值和较高的标准偏差(分别为78和243个单位)其并未一致地通过。这个结果再次说明,在所述共混物中存在硅氧烷对于获得恒定一致的烟雾性能通过值是必要的。
EX16(无热稳定剂),当相比于EX17(包含类似EX16的硅氧烷和溴含量,除了具有热稳定剂)时,证明所述热稳定剂IRGAPHOS168并未显著影响所述组合物的燃烧或烟雾性能。
高冲击强度组合物
通过OSU燃烧和烟试验并具有优异的室温延展性能和高流动性能的制剂,也能够通过溴化聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯的一些组合而获得。例如,表5中的EX9,12和22通过了2-min燃烧和热释放试验,燃烧和热释放值低于65且烟雾值低于200,并显示出延展性100%的优异的室温延展性和在高熔体流动值(MVR值为9.6-12cc/10min)下大于500J/m的冲击能量。表5的结果表明,聚硅氧烷含量大于1%的组合物获得了较高的室温冲击强度(EX14和EX15都具有相同的溴含量,但EX14具有1%的聚硅氧烷含量而EX15具有2wt%的聚硅氧烷含量,且EX14没有室温延展性,而EX15显示出部分室温延展性)。此外,还希望所述组合物具有低于13wt%的溴化共聚碳酸酯含量以获得高延展性(EX9和EX10在其组合物中都有2wt%的聚硅氧烷,但EX9具有来自所述溴化共聚物的10.4wt%溴含量,而EX10具有13wt%的溴含量,且EX9具有优异的室温冲击强度,而EX10具有较低的室温冲击强度)。所述实施例表明,具有20wt%聚硅氧烷含量的聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯比具有6%含量的共聚物稍微更有效地提供了高延展性和室温冲击强度。EX9由在共聚物中具有20wt%聚硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)制成而EX15由在共聚物中具有6wt%聚硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)制成,并且二者都具有相同的溴和聚硅氧烷含量,但EX9比EX15具有更高的冲击强度和延展性值。另外,表5中的数据表明,使用具有平均硅氧烷链长度45和30个重复单元的聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯可以获得高冲击强度值。此外,使用具有20%聚硅氧烷含量或6%聚硅氧烷含量的共聚物都能够获得高延展性。在具有6%的聚硅氧烷含量的聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯的情况下,还可能获得透明度。使用长硅氧烷链长度(链长度大于10个重复单元)以及在所述聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物中具有约6wt%硅氧烷的一个特别的益处是,除了维持所述组合物中优异的OSU燃烧和烟雾性能之外还能够获得高冲击强度和透明度的组合。尤其是具有2wt%硅氧烷和7.8wt%溴含量并且由在共聚物中具有45个硅氧烷的平均链长度和大约6wt%硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)配制的EX12,在切口悬臂梁试验期间具有100%的室温延展性,优异的浊度,值为3.3%和优异的%透光率,值为88%,同时具有46的OSU燃烧值,55的峰值热释放值和30的DsMAX烟雾值。由在共聚物中具有30个聚硅氧烷单元的平均链长度以及大约6wt%硅氧烷的聚(硅氧烷-碳酸酯)配制的具有3.0wt%硅氧烷和10.4wt%溴的EX22,也表现出优异的冲击性能,透明度,浊度和燃烧和烟雾性能。
表5.
透明组合物
通过OSU和烟试验并具有非常高百分率的透光率值(大于85%)、非常低浊度值(小于2.5%)和低黄色值(小于6)的制剂也可能使用聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯和溴化聚碳酸酯共聚物的组合物而获得。通过OSU燃烧和烟试验具有高透光率、低浊度和低黄色指数值的制剂,尤其适用于飞机上的窗户物品、仪表和仪表板盖以及适用于窗户防尘罩。满足OSU燃烧和烟试验规定并具有高百分率透光率、低浊度和低黄色指数值的制剂,可以由各种聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯和所述溴化聚碳酸酯共聚物而获得。实例包括由共聚物中具有10个聚硅氧烷重复单元和1%聚硅氧烷含量的聚(硅氧烷-碳酸酯)制备的上述表3中的EX1,EX2,EX3和EX4;由在共聚物中具有10个聚硅氧烷重复单元和5wt%聚硅氧烷含量的聚(硅氧烷-碳酸酯)制备的上述表4中的EX5,EX6,EX7和EX8;由在共聚物中具有45个聚硅氧烷重复单元和6wt%聚硅氧烷含量的聚(硅氧烷-碳酸酯)制备的上述表5中的EX13和EX14;和由在共聚物中具有30个聚硅氧烷重复单元和6wt%聚硅氧烷含量的聚(硅氧烷-碳酸酯)制备的上述表5中的EX22。黄色指数一般随着所述组合物中溴化共聚碳酸酯的wt%增加而增大,所述百分率浊度一般随着所述组合物中聚硅氧烷的wt%增加和聚硅氧烷链长度(30和45个聚硅氧烷链长度比10个聚硅氧烷链长度更差)增加和共聚物中%聚硅氧烷的(共聚物中20wt%聚硅氧烷比6wt%聚硅氧烷差得多)增加而增大。这些结果进一步表明,提供适用于窗户应用的最佳透明度、浊度值和YI值和黄色指数值的聚(硅氧烷-碳酸酯)是在共聚物中具有约10个聚硅氧烷重复单元和1wt%聚硅氧烷含量的所述聚(硅氧烷-碳酸酯)。
低OSU热释放、低烟雾值的含TiO2组合物
二氧化钛是用于增加聚合物组合物的白度的常见添加剂。具有聚(硅氧烷-碳酸酯)和溴化共聚碳酸酯的组合物经过制备也含有各种量的二氧化钛,以确定其对所述热塑性组合物的密度和稳定性的影响。这些结果如表6所示。
表6.
表6中的数据说明,相比于不含TiO2的对照物(EX23),熔体稳定性随着TiO2含量增加而降低(EX24-EX29),如通过在300℃下加热6和8min之后MVR值的变化而测定。为了达到20%以下的熔体变化,则4PHR以下的TiO2可以用于所述热塑性组合物中(EX24-EX26vs.EX27-EX29)。
表7中的数据显示了TiO2对存在和不存在聚(硅氧烷-碳酸酯)的组合物的烟密度性能的影响。
表7.
表7中的结果表明,所述组合物中聚(硅氧烷-碳酸酯)降烟能力并不会由于组合物中TiO2的存在而降低,尽管本技术领域内已知TiO2可以改善聚碳酸酯燃烧性能。甚至在2PHR TiO2存在下,在无任何聚(硅氧烷-碳酸酯)的情况下,CEX10并未通过低于200的DsMAX烟目标,具有的值为231。相比之下EX30(存在聚(硅氧烷-碳酸酯))通过了低于200的DsMAX测试目标值,其值只有72。
此外,由含TiO2的组合物模制的部件的冲击强度性能通过存在聚(硅氧烷-碳酸酯)而改善,如通过表6中的EX24-29和表7中的EX30(其表现出100%的室温延展性性能)说明的,而CEX10却具有0%的室温延展性性能。
低OSU热释放,低烟热塑性组合物的密度
表3-5中的密度结果说明了最强烈影响不含TiO2的组合物的密度的因素。对密度的最强影响是所述热塑性组合物中的wt%溴。例如,在表3中的CEX2,3,4,5和6中,所述wt%溴从0wt%增加至13wt%,而密度从1.198g/cc增大至1.315g/cc。类似的趋势如表4所示,其中所述wt%溴从0增加至26wt%而密度从1.183g/cc增大至1.450g/cc。上述表5中的结果也说明,增加所述组合物中硅氧烷的量确实略微降低所述组合物中的密度。例如,所述wt%溴在CEX10和EX13-EX15中都相同,为10.4wt%,但所述wt%硅氧烷从0增加至2.0wt%而所述密度从1.291g/cc降低至1.277g/cc。基于表5中的结果,硅氧烷的链长度或所述聚(硅氧烷-碳酸酯)中的所述wt%硅氧烷,并未显示出对密度的较大影响。为了获得用于飞机应用的低于1.320g/cc的目标最大密度的密度,似乎可以使用低于15wt%的溴。
二氧化钛的存在,进一步增大了组合物的密度,如表6所示。在表6中,所示组合物具有3.0wt%的硅氧烷和10.4wt%的溴含量和逐渐增大量的TiO2。在EX23-29中所述wt%二氧化钛从0wt%增大至7wt%而密度则从1.278g/cc增大至1.340g/cc。因此,为了达到低于1.320的最大密度,所述组合物中可以使用小于5wt%的二氧化钛,如表6中所示。
综合各个表格中的这些结果表明,用于飞机应用达到1.320g/cc的目标密度最大值可以通过平衡二氧化钛的量和溴化共聚碳酸酯的量而实现。可以使用低于13wt%的溴含量和低于5wt%的钛含量来满足飞机密度目标用于白色产品组合物(EX24-EX27vs.EX28-EX29)。
可替代的溴源
在使用三种不同含溴添加剂(具体而言是溴化环氧低聚物(F3100,来自ICL Industrial Products,EX30),溴化聚碳酸酯低聚物(BC52,EX31)和溴化共聚碳酸酯(TBBPA-BPA共聚物,EX32))的组合物中具有类似wt%聚硅氧烷和类似wt%溴的热塑性组合物之间进行了性能对比。其结果如表8所示。
表8.
表8中的结果表明,在使用不同溴源作为阻燃剂的含硅氧烷热塑性组合物中达到了目标燃烧和烟性能(低于65的2-min总热量释放和峰值热值和低于200的烟DsMAX值)。与EX32相比较EX31中的高冲击强度值(在所述切口悬臂梁试验中100%延展性),说明了当需要高韧性的制剂时选择Mw至少约15,000的溴组合物的重要性。使用EX32也发现了高透明度(大于75%)和低浊度(小于10%)。此外,所有三种组合物都显示出密度值低于1.320g/cc的上限。
其他添加剂
通常用作聚碳酸酯中的阻燃剂的添加剂对由聚(硅氧烷-碳酸酯)和溴化共聚碳酸酯的组合制成的组合物的烟密度性能的影响,也进行了研究且其结果如表9中所示。
当在常用于改善阻燃性能,改善颜色稳定性,或降低聚碳酸酯中浊度的水平下使用时,所示添加剂表明对所述热塑性组合物的阻燃性能没有影响。EX34(具有TiO2)具有类似于EX35-39(具有所述阻燃剂,颜色稳定或浊度降低添加剂)的DsMAX值(EX34具有的DsMAX为21,而针对表9的组合物测定的最高DsMAX值为29)。
表9.
其他含硅酮添加剂
用其他含硅酮添加剂代替所述聚硅氧烷嵌段共聚碳酸酯的冲击强度也进行了研究且结果如表10中所示。
表10.
表10中的结果表明,没有硅氧烷源表现与本发明的所述聚(硅氧烷-碳酸酯)一样好。表3的EX3和EX4(具有0.4wt%的聚硅氧烷含量和7.8wt%或10wt%溴)的结果表明,通过了OSU热释放和烟试验,对于OSU试验值低于65而对于烟试验值低于200。相比之下,CEX12,13和14具有略高量的硅氧烷(0.5wt%)和相同量的溴(7.8wt%)且未通过烟试验,DsMAX值为300以上。因此与本文中所述的聚(硅氧烷-碳酸酯)相比较,这些其他硅酮来源在所述烟试验中在抑制烟方面效率低得多。虽然不期望受任何具体理论的束缚,但据信,在较低挥发性、较小流动性(较高的Tg)、高分子量聚合物中提供所述硅氧烷可以有助于更长时间维持所述组合物中硅氧烷且在燃烧期间保持所述硅氧烷更好地分散。
颜色稳定性和耐候性性能
在运输行业中使用的材料,尤其是通过OSU和DsMAX烟要求的那些,当暴露于户外光线时,通常具有较差稳定性。因此厂商必须对最终部件上漆或承担这些部件泛黄变色或其他褪色的风险。为了证明所述聚(硅氧烷-碳酸酯)和溴化共聚热塑性组合物比现有技术中发现的那些组合物改善的颜色稳定性性能,在亮白色包装中采用和不采用UV稳定添加剂配制了组合物。这些组合物和结果如表11所示。
表11.
所有这些组合物在切口悬臂梁试验中具有100%的延展性,具有低于1.320g/cc的密度要求(数据未显示),且所有都表明通过了所述OSU热释放和烟试验中的值,OSU值低于65且烟DsMAX值低于200。
将亮白色样品板放置于45°角朝南的机架,暴露于无障碍的太阳光,曝光466h,随后通过采用分光光度计测定曝光板的反射光来测试颜色变化。颜色稳定性/耐候性结果如表12中所示。
表12.
(a)白色LEXAN*FST9705板。*SABIC Innovative Plastics IP BV的商标
本发明所有四个样品(EX40-43)都具有比现有商业OSU比较树脂更好的颜色稳定性。所有含UV稳定添加剂的三个样品都表现出甚至更低的泛黄趋势,如通过比样品或无UV稳定剂的样品更低的DE值确定的,甚至在466h之后。相对于具有可比较的OSU烟和燃烧性质但在所述组合物中使用聚芳酸酯聚(硅氧烷-碳酸酯)的组合物(LEXAN*FST9705聚合物)本发明组合物的颜色稳定性的益处,也通过466h的耐候化之后将EX40的DE值与FST9705相比较来说明(样品都不含UV稳定添加剂)。FST9705表现出比CEX15高得多的DE值(DE7.9vs.0.7)。
所述聚(硅氧烷-醚酰亚胺)组合物以下实施例中使用的材料列于表13中。这些实施例中的量,除非另外注明,都是以重量份/100重量份聚合物总量计。
表13.
本实施例如下在30mm Werner Pfleiderer双螺杆挤出机上制备。所有组分采用油漆搅拌器或转鼓干混约4min。所述双螺杆挤出机包含位于模面附近的真空端口。所述组合物通过施加20+英寸Hg的真空进行混合,并在水浴中冷却之后切成丸粒。
所述组合物在300~320℃下运行的260-吨(236公吨)Van Dorn或85-吨Van Dorn模制机上在121℃下干燥4h之后进行模制,模制温度为80℃。本领域的技术人员应该认识到,本方法并不限于这些温度或加工设备。
所有的性能测试如上所述来进行。
比较实施例44和45
比较实施例1和2表明,用于实现低热释放和低烟密度的含硅氧烷的树脂和含溴树脂之间的协同作用在本领域内还未为人所知。根据美国专利号7,790,292,(来自EX2-15),将含硅氧烷的聚(酯-碳酸酯)共聚物与包含含硅氧烷的聚(酯-碳酸酯)共聚物和12wt%含溴聚碳酸酯共聚物的商业组合物进行比较。结果如表14中所示。
表14.
这些数据表明,向所述含硅氧烷的聚(酯-碳酸酯)中加入所述溴共聚物并不会产生烟性能改善,一般而言,这些结果并不比无所述溴化聚合物的含硅氧烷聚(酯-碳酸酯)更好或更坏。
此外,根据美国专利号7,790,292,需要较高的芳酸酯水平和较低的聚碳酸酯水平以通过OSU试验。相比之下,以下数据表明,当使用本发明的组合物时,并不需要芳酸酯就能获得良好的OSU热释放值。
实施例46-49
这些实施例表明来自聚(醚酰亚胺-硅氧烷)的硅氧烷和溴化聚合物对热塑性组合物中热释放和烟密度具有协同效应。结果如表15中所示。
表15.
制备了采用聚(醚酰亚胺-硅氧烷)嵌段共聚物、溴化聚合物和聚碳酸酯的一系列共混物(EX46-EX48)并与无硅氧烷的对照(CEX49)进行比较。在没有聚(醚酰亚胺-硅氧烷)嵌段共聚物的情况下,烟水平高于针对DsMAX的FAA的可接受限值200,并在E662试验中具有高标准偏差(表14)。在所述OSU试验中峰值热释放速率也高于65的FAA可接受限值。在加入聚(醚酰亚胺-硅氧烷)的情况下,所述烟水平显著下降,且始终低于25具有较低的标准偏差(表14)。在再次加入聚(醚酰亚胺-硅氧烷)的情况下,峰值OSU值下降,并恒定地低于所述65的FAA标准20个点。
另外,本发明组合物比所述对照物(CEX49)具有改善的韧性。所述对照物具有的冲击强度值低于2ft-lbs/in;而EX46-EX48具有高于2ft-lbs/in的冲击强度。所有组合物在室温下在MAI试验中具有100%延展性。
1.在60密尔下。
2.基本上不透明。
实施例50-54
所述热塑性组合物的目标透明度或浊度可以通过调节所述热塑性组合物中溴和硅氧烷单元的总量而达到。可以使用不同聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物的组合。所述含硅氧烷共聚物可以具有第一重复单元,其是碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物尤其值得提及。所述溴化聚合物可以是,例如,TBBPA-BPA,BC-52或溴化环氧树脂。有前景的范围和特别有前景的实施例如表16所示。在所示聚合物的总量低于100wt%的情况下,存在可选的第三聚合物,使得所述聚合物的重量总计达100wt%。
制备了一系列的共混物,使用具有第一重复单元的含硅氧烷共聚物,所述第一重复单元为碳酸酯单元、酯单元、亚芳基醚单元、亚芳基砜单元、亚芳基醚砜单元、亚芳基醚酮单元或包含前述单元的至少一种的组合,尤其是聚(碳酸酯-硅氧烷)嵌段共聚物,更具体而言是衍生自双酚A和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合,和溴化聚合物(TBBPA-BPA,BC-52或溴化环氧树脂)。作为透光率和浊度测定的澄清度根据CIE1931进行测定。通过控制所述硅氧烷嵌段尺寸、每种共聚物中硅氧烷的量和所述最终制剂中硅氧烷的总量,可选地与加入多种扩散剂粒子结合,由所述组合物形成的样品具有指示的性质,包括低烟密度和最大热释放率,都保持于FAR25.853(d)所要求的限值内。
如以上所述,所述透明组合物,例如EX55的透明组合物能够采用广泛多样的不同含硅氧烷共聚物及其组合而获得,条件是所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的%浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定。可以用于制造所述透明组合物的含溴聚合物和含硅氧烷共聚物的实例列于表17中。
表17.
(1)在60密尔(1.5mm)下。
(2)基本上不透明。
实施例56-59
这些实施例显示了各种聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物和溴化聚合物或低聚物对高冲击强度和中等冲击强度热塑性组合物的冲击强度和可着色性的影响。结果如表17中所示。
制备了一系列共混物,采用具有第一重复单元的含硅氧烷共聚物,所述第一重复单元为碳酸酯单元、酯单元、亚芳基醚单元、亚芳基砜单元、亚芳基醚砜单元、亚芳基醚酮单元或包含前述单元的至少一种的组合,尤其是聚(碳酸酯-硅氧烷)嵌段共聚物,更具体而言是衍生自双酚A和衍生自式(15)、(16)的聚硅氧烷双酚的聚(硅氧烷)嵌段单元,或其组合,和溴化聚合物(TBBPA-BPA,BC-52,或溴化环氧树脂)。冲击强度根据ASTM D256-10进行测定。当注射模制时当样品显示没有,或最低流线、涡旋或浇口白晕时要认为具有良好的可着色性。横穿所述模制部件在视觉上颜色是均匀的。另外,所述基色(无共混物着色剂的情况下所述共混物的颜色具有低YI,例如,低于12的YI,尤其是低于8,更具体而言低于5。通过控制所述硅氧烷嵌段尺寸,在每种共聚物中的硅氧烷的量和在所述最终制剂中的硅氧烷的总量,可选地与着色剂结合,由所述组合物形成的样品具有可控的冲击强度。同样,低烟密度和最大热释放率保持于FAR25.853(d)要求的限值内。
本文公开的范围是包含性和可组合的(例如,“高达25wt%,或,更具体而言,5wt%~20wt%”的范围,包括端点和“5wt%~25wt%”范围的所有中间值,等等)。“组合”包括组合物,共混物,混合物,合金,反应产物等。此外,术语“第一”,“第二”等并不表示任何顺序,数量或重要性,而是用于将一个元素与其他元素区分开,且本文中术语“一种”和“一个”不表示数量限制,而是表示存在所指项目的至少一个。贯穿整个说明书提及“实施方式”,“其他实施方式”,“一个实施方式”等,是指结合所述实施方式描述的具体元素(例如,特点,结构和/或特性)都包括在本文中所述的至少一个实施方式中,且可能或不可能存在于其他实施方式中。此外,应当理解的是,所述元件能够以任何合适的方式结合到所述不同的实施方式中。如本文使用的后缀“(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数,从而包括该术语的至少一个(例如,所述着色剂包括至少一种着色剂)。
化合物使用标准命名法进行描述。例如,没有被任何指示的基团取代的任何位置应该理解为使其化合价被所示的键或氢原子填充。并不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基基团的碳连接。术语“烷基”包括具有指定数目碳原子的C1-30支链和直链不饱和脂族烃基。烷基的实例包括,但并不限于,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,仲戊基,正己基和仲己基,正庚基和仲庚基,以及正辛基和仲辛基。术语“芳基”是指含有指定数目碳原子的芳族部分,如苯基,环庚三烯酮,茚满基或萘基。术语“烃基”涵盖含有指定数目碳原子并具有碳,氢和可选地1~3个选自O、S、P和N的杂原子的基团。烃基可以包含饱和、不饱和或芳族部分,或包含任何前述的组合例如,烷基部分和芳族部分。烃基可以被卤代,尤其是氯代,溴代,或氟代,包括全氟代。术语“芳基”包括具有芳族部分,可选地连同饱和或不饱和部分的基团。
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献都以其全部内容结合于本文中作为参考。然而,如果本申请中的术语与所结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则本申请的术语优先于所结合的参考文献中的冲突术语。
虽然本发明已经参照实施方式进行了描述,但本领域的技术人员将会理解到,可以作出各种改变,且等效物可以取代其元素而不偏离本发明的范围。此外,可以做出许多修改而使具体情况或物质适应于本发明的教导,而不偏离其基本范围。因此,希望本发明并非限于作为用于实施本发明所考虑的最佳方式公开的具体实施方式,而是本发明将包括落入所附权利要求范围内的所有实施方式。
Claims (83)
1.一种飞机组件,其中所述组件是隔板或灯罩,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物,所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%,和
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的光扩散剂添加剂;
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
20%~90%的透光率或70%~99.9%的浊度,每种都采用颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有
第一含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和
可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0wt%~6.3wt%。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
10wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~55wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有:
第一含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和
可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~1.5wt%。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
10wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~55wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的飞机组件,其中所述光扩散剂添加剂包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述的至少一种的组合。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
12.一种飞机组件,其中所述飞机组件是起小车侧壁,检修门,或检修面板,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~6.5wt%硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%;
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
70%~87%的透光率或2%~10%的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,以及
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
14.根据权利要求12-13中任一项所述的飞机组件,所述含硅氧烷共聚物含有:
第一含硅氧烷共聚物,其具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~6.5wt%,和
可选的第二含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~6.2wt%。
15.根据权利要求12-14中任一项所述的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
5wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~60wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
16.根据权利要求12-15中任一项所述的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有,
第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量2wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.3wt%~4.0wt%,和
可选的第二含硅氧烷共聚物,其包含5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~0.4wt%。
17.根据权利要求12-16中任一项所述的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
5wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~60wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有5~15的平均硅氧烷嵌段长度。
18.根据权利要求12-17中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
19.根据权利要求12-18中任一项所述的飞机组件,其中所述第一和第二含硅氧烷共聚物是衍生自至少一种含二羟基芳基的聚碳酸酯单元和至少一种式(1)、式(2)的聚硅氧烷双酚的聚(碳酸酯-硅氧烷),或其组合
其中
R各自独立地是C1-C30烃基,
R2各自独立地是C7-C30烃基,
Ar是C6-C30芳基且
E是在每个嵌段中所述硅氧烷单元的平均数。
21.根据权利要求12-20中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
22.一种飞机组件,其是隔板或灯罩,其中所述飞机组件由根据权利要求12~21中任一项所述的热塑性聚合物组合物模制或形成,进一步包含基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量0.2wt%~3.0wt%的光扩散剂添加剂。
23.根据权利要求12-22中任一项所述的飞机组件,其中所述扩散剂添加剂是硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,和包含前述的至少一种的组合。
24.根据权利要求12-23中任一项所述的飞机组件,包含0.2wt%~3.0wt%的聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂。
25.根据权利要求12-24中任一项所述的飞机组件,包含0.4wt%~1.5wt%的交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂,0.4wt%~1.5wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂,或其组合,条件是所述光扩散剂添加剂的总量为3.0wt%以下。
26.一种飞机组件,其中所述飞机组件是窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩,或塑料镜,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物;
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计等于100wt%;
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,以及
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
28.根据权利要求26-27中任一项所述的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有:
第一含硅氧烷共聚物,其包含5~20的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~2wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.2wt%~1.5wt%,和
可选的第二含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量0.5wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~1.3wt%。
29.根据权利要求26-28中任一项所述的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
20wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有5~20的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~30wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有20~40的平均硅氧烷嵌段长度。
30.根据权利要求26-29中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
33.根据权利要求26-32中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
34.根据权利要求26-33中任一项所述的飞机组件,包含
0.00003wt%~0.001wt%的蓝色着色剂和0.00003wt%~0.001wt%的紫色着色剂;
亚磷酸酯热稳定剂;和
UV吸收剂。
35.根据权利要求26-34中任一项所述的飞机组件,其中所述蓝色着色剂是颜料蓝60而紫色着色剂是溶剂紫36。
36.根据权利要求26-35中任一项所述的飞机组件,其中所述UV吸收剂是2,2’-(1,4-亚苯基)二-2,2’-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);2-(2'-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑;2-(2H-苯并三唑-2-基)4,6-二(1-乙基-1-苯基乙基)苯酚;或包含前述的至少一种的组合。
37.一种飞机组件,其中所述组件是隔板或灯罩,且其中所述飞机组件由根据权利要求26-36中任一项所述的热塑性聚合物组合物模制或形成,且其进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.2wt%~2.0wt%的光扩散剂添加剂。
38.根据权利要求26-37中任一项所述的飞机组件,其中所述扩散剂添加剂包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述的至少一种的组合。
39.根据权利要求26-38中任一项所述的飞机组件,包含0.2wt%~2.0wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂。
40.根据权利要求26-39中任一项所述的飞机组件,包含0.4wt%~1.5wt%的所述交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂,0.4wt%~1.5wt%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂,或其组合,条件是所述光扩散剂添加剂的总量为3wt%以下。
41.根据权利要求26-40中任一项所述的飞机组件,其中所述组件是包含由框架支撑的薄板的窗户物品,其中所述薄板由所述热塑性聚合物组合物模制或形成。
42.根据权利要求26-41中任一项所述的飞机组件,其中所述薄板具有第一侧面和第二相对侧面,且所述窗户物品进一步含有设置在所述第一侧面上的第一硬涂层和设置在所述第二侧面上的第二硬涂层。
43.根据权利要求26-42中任一项所述的飞机组件,进一步包含
设置在所述第一硬涂层和所述薄板的第一侧面之间的第一紫外光-阻隔层,和
设置在所述第二硬涂层和所述薄板的第二侧面之间的第二紫外光-阻隔层。
44.根据权利要求26-43中任一项所述的飞机组件,其中所述组件是窗户的防尘罩,所述窗户包含:
由间隔分开的外窗和内窗;
由间隔与所述内窗分开的防尘罩,和
框架,
其中所述外窗、内窗和防尘罩固定在框架中使得所述内窗设置在每个所述防尘罩和所述外窗之间并且基本上与其共面。
45.根据权利要求26-44中任一项所述的飞机组件,其中所述组件是镜子,包含:
由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的层,
设置在所述层的第一侧面表面上的硬涂层,和
设置在相对于所述第一侧面的层的第二侧面表面上的不透明层。
46.根据权利要求26-45中任一项所述的镜子,其中所述不透明层是金属层。
47.根据权利要求26-46中任一项所述的镜子,进一步包含设置在相对于由所述热塑性聚合物组合物模制或形成的层的所述不透明层表面上的保护涂层。
48.一种飞机组件,其中所述组件是检修门面板,座位组件和行李车的组件,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含:
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,可选的第二含硅氧烷共聚物,
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%;且
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
480J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在0℃下在3.2mm厚度下测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
50.根据权利要求48-49中任一项所述的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有
第一含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷含量,其中所述可选的第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的2.5wt%~6.0wt%;和
第二可选的含硅氧烷共聚物,其具有25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量4wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0~3.0wt%。
51.根据权利要求48-50中任一项所述的飞机组件,包含
13wt%~40wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有40~50的平均硅氧烷嵌段长度;和
0~37wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有40~50的平均硅氧烷嵌段长度。
52.根据权利要求48-51中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
55.一种带颜色的飞机组件,其中所述组件是装载箱组件,杂志架,座位组件,行李车的组件和检修门面板,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~5.3wt%的硅氧烷单元的有效量的第一含硅氧烷共聚物,
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%;和
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂,
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
400J/m以上的切口悬臂梁冲击强度,在10℃下根据ASTM D256-10在3.2mm厚度下测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
56.根据权利要求55所述的带颜色的飞机组件,包含
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量35wt%~50wt%的所述含溴聚合物;和
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量10wt%~65wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物含有第一重复单元,和具有下式的聚(硅氧烷)单元:
其中R各自独立地是C1-C30烃基,且E具有5~200的平均值。
57.根据权利要求55-56中任一项所述的带颜色的飞机组件,其中所述含硅氧烷共聚物含有
第一含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量15wt%~25wt%的硅氧烷含量,其中所述第一含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的1.0wt%~2.5wt%,和
第二含硅氧烷共聚物,其包含25~65的平均硅氧烷嵌段长度和基于所述含硅氧烷共聚物的重量4wt%~10wt%的硅氧烷含量,其中所述第二含硅氧烷共聚物占总硅氧烷单元的0.3wt%~3wt%,
条件是所述组合物包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量总计2.5wt%~5.3wt%的硅氧烷单元。
58.根据权利要求55-58中任一项所述的带颜色的飞机组件,包含,基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量,
5wt%~12wt%的所述第一含硅氧烷共聚物,其中所述第一含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度;和
38wt%~55wt%的所述可选的第二含硅氧烷共聚物,其中所述第二含硅氧烷共聚物具有35~55的平均硅氧烷嵌段长度。
59.根据权利要求55-58中任一项所述的带颜色的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
62.根据权利要求55-61中任一项所述的带颜色的飞机组件,包含基于所述组合物中聚合物的总重量0.025wt%~5wt%的TiO2。
63.根据权利要求55-62中任一项所述的带颜色的飞机组件,包含
0.00002wt%~0.02wt%的溶剂红135、溶剂红52,或包含前述的至少一种的组合;和
0.00002wt%~0.02wt%的颜料蓝28、颜料蓝29:77007,或包含前述的至少一种的组合。
64.根据权利要求55-63中任一项所述的带颜色的飞机组件,包含0.0001wt%~0.1wt%的碳黑。
65.根据权利要求55-64中任一项所述的带颜色的飞机组件,其中至少一部分所述组件的表面上漆。
66.一种飞机组件,其中所述组件是检修门面板,座位组件,装载箱的组件,杂志架,座位组件,行李车的组件,检修门面板,呼叫按钮,光挡板,门拉手,门把手,扶手,脚踏板,或行李车,其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计2.5wt%~6.0wt%的硅氧烷单元的有效量的第一含硅氧烷共聚物,且其中所述含硅氧烷共聚物含有具有10~200个硅氧烷单元/嵌段的硅氧烷嵌段;
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物,所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%,总计等于100wt%;且
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
2.0ft-lb/in以上的切口悬臂梁冲击强度,根据ASTM D256-10在3.2mm厚度下在室温下测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
68.根据权利要求66或67中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
71.根据权利要求66-70中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
72.根据权利要求66-71中任一项所述的飞机组件,包含基于所述组合物中聚合物的总重量0.025wt%~5wt%的TiO2。
73.根据权利要求66-72中任一项所述的飞机组件,包含
0.00002wt%~0.02wt%的溶剂红135、溶剂红52或包含前述的至少一种的组合;和
0.00002wt%~0.02wt%的颜料蓝28、颜料蓝29:77007或包含前述的至少一种的组合。
74.根据权利要求66-73中任一项所述的飞机组件,包含0.0001wt%~0.1wt%的碳黑。
75.根据权利要求66-74中任一项所述的飞机组件,其中至少一部分所述组件的表面上漆。
76.一种飞机组件,其中所述飞机组件是窗户,窗户防尘罩,隔板,灯罩,电子屏,显示器罩,或塑料镜,且其中所述飞机组件由热塑性聚合物组合物模制或形成,所述热塑性聚合物组合物包含
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供总计0.2wt%~1.5wt%的硅氧烷单元的有效量的含硅氧烷共聚物,其中所述含硅氧烷共聚物的模制板具有3%以下的百分比浊度值,采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下测定,
基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量提供9wt%~13wt%的溴的有效量的含溴聚合物,和
可选的第三聚合物,其中所述含硅氧烷共聚物、所述含溴聚合物和所述可选的第三聚合物的wt%总计100wt%,
其中所述热塑性聚合物组合物的模制或形成样品具有
87%以上的透光率或2%以下的浊度,每种都采用所述颜色空间CIE1931(发光体和2°观测器)在3.2mm的厚度下进行测定,
低于65kW-min/m2的OSU积分2-min热释放测试值和低于65kW/m2的峰值热释放速率,每种都采用根据联邦航空条例FAR25.853(d)的FAR F25.4的方法进行测定,和
当在1.6mm的厚度下进行测定时低于200的E662烟试验Dmax值。
78.根据权利要求76或77中任一项所述的飞机组件,其中所述第一重复单元含有碳酸酯单元,酯单元,亚芳基醚单元,亚芳基砜单元,亚芳基醚砜单元,亚芳基醚酮单元,或包含前述单元的至少一种的组合。
81.根据权利要求76-80中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.05wt%~10wt%的光扩散剂添加剂。
82.根据权利要求76-81中任一项所述的飞机组件,其中所述光扩散剂添加剂包含硅酮,聚甲基倍半硅氧烷,交联的聚(甲基丙烯酸甲酯),甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物,TiO2,或包含前述的至少一种的组合。
83.根据权利要求76-82中任一项所述的飞机组件,进一步包含基于所述热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量0.00002wt%~5.0wt%的着色剂。
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