CN111732559A - 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法 - Google Patents

一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111732559A
CN111732559A CN202010553089.XA CN202010553089A CN111732559A CN 111732559 A CN111732559 A CN 111732559A CN 202010553089 A CN202010553089 A CN 202010553089A CN 111732559 A CN111732559 A CN 111732559A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium carbonate
hypochlorous acid
epoxide
reaction unit
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010553089.XA
Other languages
English (en)
Inventor
吴剑华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010553089.XA priority Critical patent/CN111732559A/zh
Publication of CN111732559A publication Critical patent/CN111732559A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/24—Synthesis of the oxirane ring by splitting off HAL—Y from compounds containing the radical HAL—C—C—OY
    • C07D301/26—Y being hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/64—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens
    • C07C29/66—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by simultaneous introduction of -OH groups and halogens by addition of hypohalogenous acids, which may be formed in situ, to carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Abstract

本发明给出的一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，采用来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸钙制得无氯化氢的次氯酸；采用无氯化氢的次氯酸进行氯醇化反应；采用来自电解制碱装置的氢氧化钠进行皂化反应；用皂化液所含氢氧化钙回收次氯酸溶液脱氯化氢而生成的二氧化碳并生成碳酸钙；所获碳酸钙循环用于次氯酸溶液脱氯化氢；最终皂化液氯化钠水溶液去电解制碱装置。本发明与电解制碱装置配合使用，生产过程无废水和废渣，无副产物，目的产物多，经济效益和环境效益显著，可取代传统氯醇法环氧化物生产技术。

Description

一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法
技术领域
本发明涉及一类化工产品的生产方法，特别是涉及循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法。
背景技术
氯醇法环氧化物是我国氯碱行业氯气平衡的重要产品。传统的氯醇法环氧化物生产历史悠久，技术成熟，是世界及我国使用最多的环氧化物生产方法。但传统氯醇法环氧化物生产方法技术落后，有副产物生成，原料消耗与能量消耗多。特别是传统氯醇法环氧化物生产方法产生大量的皂化废水和废渣，难达到国家环保要求。
目前，传统氯醇法环氧化物生产的环保问题已成为该法生产过程的瓶颈，现已处于两难境地。关停不合格的氯醇法环氧化物生产装置而采用非氯醇法环氧化物生产，则短时间内无法保证氯碱行业的氯气平衡；让传统氯醇法环氧化物生产企业保证皂化废水和废渣环保处理合格，则产品生产成本升高，企业生存困难。
开发一种既能保证氯碱行业的氯气平衡，无废液和废渣而满足环保要求，又具有显著经济效益新的氯醇法环氧化物生产方法是我国环氧化物生产的迫切需求。
发明内容
本发明在于提供一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，本发明方法与电解制碱装置配合，形成一种闭环氯醇法环氧化物生产方法，是一种绿色环氧化物生产方法，无废水、废渣和废气，满足环保要求。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，所述方法包括次氯酸反应单元、氯醇化反应单元、皂化反应单元、环氧化物分离单元、二氧化碳回收单元、碳酸钙分离单元，所述方法的操作包括：
a． 来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸钙进入次氯酸反应单元，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳；
b． 出次氯酸反应单元的次氯酸和氯化钙混合液与待氯醇化原料进入氯醇化反应单元，在该单元内，待氯醇化原料与次氯酸反应生成中间产物氯醇；
c． 出氯醇化反应单元的中间产物氯醇和氯化钙混合液与来自电解制碱装置的氢氧化钠进入皂化反应单元，在该单元内中间产物氯醇与氢氧化钠反应生成目的产物环氧化物，氯化钙与氢氧化钠反应生成氯化钠和氢氧化钙；
d． 出皂化反应单元的物料进入环氧化物分离单元分离出环氧化物；
e． 出环氧化物分离单元的含氢氧化钙皂化液与来自次氯酸反应单元的二氧化碳进入二氧化碳回收单元，在该单元内，二氧化碳与氢氧化钙反应生成碳酸钙；
f． 出二氧化碳回收单元的碳酸钙与氯化钠混合物料进入碳酸钙分离单元，分离出的碳酸钙去次氯酸反应单元，分离出的氯化钠去电解制碱装置或制取工业氯化钠。
一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，所述待氯醇化原料为乙烯、丙烯、氯乙烯、氯丙烯，对应的环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷。
一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，所述出环氧化物分离单元的皂化液中或补充氢氧化钙。
本发明的优点与效果是：
1、 本发明方法与电解制碱装置配合，形成一种闭环氯醇法环氧化物生产方法，是一种绿色环氧化物生产方法，无废水、废渣和废气，满足环保要求。
2、 本发明给出的生产方法，无氯气与待氯醇化原料接触而生成的副产物。
3、 氯醇化反应单元采用无氯化氢的次氯酸进行氯醇化，氯醇化过程无氯化氢与生成的氯醇进一步反应而生成的副产物。
4、 全部待氯醇化原料均转化成氯醇，经皂化后，目的产物环氧化物多，经济效益好。
5、 氯醇化反应过程无副产物生成，可采用高浓度的次氯酸溶液进行氯醇化反应，进而提高氯醇化反应过程的氯醇浓度，装置生产效率高，生产能力大。
6、 二氧化碳回收所用的氢氧化钙和次氯酸脱氯化氢反应所用的碳酸钙由系统内产生，原料路线设计及中间产物利用先进合理。
7、 采用无氯化氢的次氯酸进行氯醇化，除次氯酸反应单元外的所用设备腐蚀小，设备投资少；
8、 采用氢氧化钠皂化，皂化装置无结垢和堵塞，可保证皂化装置长周期稳定运行。
附图说明
图1是本发明给出的氯醇法环氧化物绿色生产方法工艺流程简图。
具体实施例
实施例1
本实施例的循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，包括次氯酸反应单元1、氯醇化反应单元2、皂化反应单元3、环氧化物分离单元4、二氧化碳回收单元5、碳酸钙分离单元6，具体过程为：
a． 来自电解制碱装置的氯气、水和碳酸钙进入次氯酸反应单元1，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳；
b． 出氯化氢反应单元1的脱除氯化氢后的次氯酸水溶液与丙烯进氯醇化反应单元2，在该单元内，丙烯与次氯酸反应生成中间产物氯丙醇；
c． 出氯醇化反应单元2的氯丙醇和氯化钙混合液与来自电解制碱装置的氢氧化钠进皂化反应单元3，在该单元内氯丙醇与氢氧化钠反应生成目的产物环氧丙烷，氯化钙与氢氧化钠反应生成氯化钠和氢氧化钙；
d． 出皂化反应单元3的物料进环氧化物分离单元4分离出环氧丙烷；
e． 出环氧化物分离单元4含氢氧化钙的皂化液与来自次氯酸反应单元1的二氧化碳进二氧化碳回收单元5，在该单元内，二氧化碳与氢氧化钙反应生成碳酸钙；
f． 出二氧化碳回收单元5的碳酸钙与氯化钠混合物料进碳酸钙分离单元6，分离出的碳酸钙去次氯酸反应单元1，分离出的氯化钠去电解制碱装置。
实施例2
实施例2与实施例1基本相同，不同之处在于待氯醇化原料为氯丙烯，待氯醇化原料丙烯与次氯酸反应生成中间产物二氯丙醇，二氯丙醇与氢氧化钠反应生成目的产物为环氧氯丙烷。
实施例3
实施例3与实施例1基本相同，不同之处在于出次氯酸反应单元1的次氯酸溶液蒸浓后进入氯醇化反应单元2。

Claims (3)

1.一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，其特征在于，所述方法包括次氯酸反应单元(1)、氯醇化反应单元(2）、皂化反应单元(3)、环氧化物分离单元(4)、二氧化碳回收单元(5)、碳酸钙分离单元(6)，前述单元与电解制碱装置配合使用，所述方法的操作包括：
a． 来自电解制碱装置的氯气与水和碳酸钙进入次氯酸反应单元(1)，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳；
b． 出次氯酸反应单元(1)的次氯酸和氯化钙混合液与待氯醇化原料进入氯醇化反应单元(2)，在该单元内，待氯醇化原料与次氯酸反应生成中间产物氯醇；
c． 出氯醇化反应单元(2)的中间产物氯醇和氯化钙混合液与来自电解制碱装置的氢氧化钠进入皂化反应单元(3)，在该单元内中间产物氯醇与氢氧化钠反应生成目的产物环氧化物，氯化钙与氢氧化钠反应生成氯化钠和氢氧化钙；
d． 出皂化反应单元(3)的物料进入环氧化物分离单元(4)分离出环氧化物；
e． 出环氧化物分离单元(4)的含氢氧化钙皂化液与来自次氯酸反应单元(1)的二氧化碳进入二氧化碳回收单元(5)，在该单元内，二氧化碳与氢氧化钙反应生成碳酸钙；
f． 出二氧化碳回收单元(5)的碳酸钙与氯化钠混合物料进入碳酸钙分离单元(6)，分离出的碳酸钙去次氯酸反应单元(1)，分离出的氯化钠去电解制碱装置或制取工业氯化钠。
2.根据权利要求1所述的 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，其特征在于，所述待氯醇化原料为乙烯、丙烯、氯乙烯、氯丙烯，对应的环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯乙烷、环氧氯丙烷。
3.根据权利要求1所述的 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法，其特征在于出环氧化物分离单元(4)的皂化液中或补充氢氧化钙。
CN202010553089.XA 2020-06-17 2020-06-17 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法 Withdrawn CN111732559A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553089.XA CN111732559A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010553089.XA CN111732559A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111732559A true CN111732559A (zh) 2020-10-02

Family

ID=72649458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010553089.XA Withdrawn CN111732559A (zh) 2020-06-17 2020-06-17 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111732559A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112209347A (zh) * 2020-10-10 2021-01-12 吴剑华 一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法
CN112250644A (zh) * 2020-10-14 2021-01-22 吴剑华 一种单酸氯醇法制环氧化物用次氯酸制备装置及使用方法
CN114249630A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 北京诺维新材科技有限公司 一种氯醇的制备方法及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB998976A (en) * 1961-10-23 1965-07-21 Pittsburgh Plate Glass Co Production of oxiranes
GB1364367A (en) * 1972-07-07 1974-08-21 Shell Int Research Epoxidation of olefinically unsaturated compounds
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
CN108440453A (zh) * 2018-03-28 2018-08-24 吴剑华 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
US20180245223A1 (en) * 2016-10-28 2018-08-30 Calera Corporation Electrochemical, chlorination, and oxychlorination systems and methods to form propylene oxide or ethylene oxide
CN109651299A (zh) * 2019-01-14 2019-04-19 吴剑华 一种目的产物多的氯醇法环氧化物生产装置及其使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB998976A (en) * 1961-10-23 1965-07-21 Pittsburgh Plate Glass Co Production of oxiranes
GB1364367A (en) * 1972-07-07 1974-08-21 Shell Int Research Epoxidation of olefinically unsaturated compounds
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
US20180245223A1 (en) * 2016-10-28 2018-08-30 Calera Corporation Electrochemical, chlorination, and oxychlorination systems and methods to form propylene oxide or ethylene oxide
CN108440453A (zh) * 2018-03-28 2018-08-24 吴剑华 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
CN109651299A (zh) * 2019-01-14 2019-04-19 吴剑华 一种目的产物多的氯醇法环氧化物生产装置及其使用方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114249630A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 北京诺维新材科技有限公司 一种氯醇的制备方法及其应用
CN112209347A (zh) * 2020-10-10 2021-01-12 吴剑华 一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法
CN112250644A (zh) * 2020-10-14 2021-01-22 吴剑华 一种单酸氯醇法制环氧化物用次氯酸制备装置及使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111732559A (zh) 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法
CN106957283B (zh) 一种单酸法丙烯氯醇化制环氧丙烷生产工艺
CN102241647B (zh) 一种环氧丙烷的制备工艺
CN104073839B (zh) 电解制备高纯四丙基氢氧化铵并联产溴素的装置及方法
CN108658898A (zh) 一种改进的氯醇法环氧氯丙烷生产方法
CN102952101B (zh) 一种烧碱皂化法制环氧丙烷的生产工艺
CN109705062A (zh) 一种无固渣和副产物氯丙烷的氯醇法环氧化物生产工艺
CN104844493B (zh) 过氧化二异丙苯dcp与环氧丙烷chppo联产的方法
CN101092240A (zh) 一种烧碱的制备新工艺
CN109651299A (zh) 一种目的产物多的氯醇法环氧化物生产装置及其使用方法
CN108440453A (zh) 一种双碱氯醇法环氧化物生产方法
CN111732560A (zh) 一种二氧化碳回收的无氯化氢氯醇法环氧化物制备方法
CN109721573B (zh) 一种环氧氯丙烷合成方法
CN101805313B (zh) 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN106518622B (zh) 一种制备卤乙醇和环氧乙烷的方法
CN101092703A (zh) 以含氯化钠皂化废液为原料的电解液生产方法
CN101367779B (zh) 氯醇化法环氧丙烷联产白碳黑的生产装置和方法
CN109232171A (zh) 一种完全脱除粗氯乙烯气体中酸性物质的方法
CN114249704B (zh) 一种环氧烷烃的制备方法
CN106518613B (zh) 一种制备卤乙醇和环氧乙烷的方法
CN111362888B (zh) 一种烧碱皂化法环氧丙烷生产方法及生产系统
CN106865706A (zh) 一种甲苯氧化法制备苯甲醇工艺中含有机物盐水的处理及循环利用方法
CN109468656B (zh) 电解前除碳的阳离子隔膜电解槽串联装置及其应用
CN109651072B (zh) 由含二氧化硫盐酸制备氯乙烷的方法
CN112142690A (zh) 一种利用氯化石蜡含氯尾气甘油法生产环氧氯丙烷工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20201002

WW01 Invention patent application withdrawn after publication