CONTINUACIÓN DEL ESTUDIO QUÍMICO DE LOS ACEITES ESENCIALES

DE NEPETAS IBÉRICAS: NEPETA NEPETELLA L.

Y JV. AMETHYSTINA POIRET

por
ARTURO VELASCO-NEGUERUELA, MARÍA JOSÉ PÉREZ-ALONSO &
ANA BUADES RODRÍGUEZ*

Resumen
VELASCO-NEGUERUELA, A.,M. a J. PÉREZ-ALONSO & A. BUADES RODRÍGUEZ (1990). Con-
tinuación del estudio químico de los aceites esenciales de nepetas ibéricas: Nepeta nepe-
tella L. y N. amethystina Poiret. Anales Jard. Bot. Madrid 47(2): 395-400.
Se analiza la composición química de los aceites esenciales procedentes de Nepeta nepetella
L. y N. amethystina Poiret utilizando la cromatografía de gas líquido y espectroscopia de
infrarrojo. Todas las especies de Nepeta estudiadas producen diastereoisómeros de la nepe-
talactona. Muchos otros componentes menores han sido identificados en estos aceites esen-
ciales. La esencia de N. amethystina se investiga aquí por primera vez.
Palabras clave: Nepeta, Lamiaceae, nepetalactonas.

Abstract
VELASCO-NEGUERUELA, A., M.a J. PÉREZ-ALONSO & A. BUADES RODRÍGUEZ (1990). Con-
tinuation of study about chemical essential oil of Iberian nepetas: Nepeta nepetella L. and
N. amethystina Poiret. Anales Jard. Bot. Madrid 47(2): 395-400 (in Spanish).
The composition of the volatile oils produced by Nepeta nepetella L. and N. amethystina Poi-
ret was determined using gas chromatography and infrared spectra analysis. All of Nepeta
species studied produced nepetalactone diastereoisomers. Many minor components were
identified in the oils. The essential oil of N. amethystina was studied here for the first time.
Key words: Nepeta, Lamiaceae, nepetalactone diastereoisomers.

INTRODUCCIÓN

Nepeta cataria L., que se conoce en nuestro país con el nombre común de
"hierba gatera" (FONT QUER, 1979), debe su atractividad sobre los felinos a las
nepetalactonas. REGNIER & al. (1967), en sus estudios sobre los aceites esenciales
de Nepeta cataria, N. cataria var. citriodora (Beck.) Balb. y N. mussinii Sprengel,
indicaron que las hormigas eran fuertemente repelidas de sus fuentes de alimento
naturales por estas esencias y sugirieron que podrían tal vez proteger a las espe-
cies de Nepeta de los insectos fitófagos. Los componentes biológicamente activos

* Departamento de Biología Vegetal I, Facultad de Biología, Universidad Complutense. 28040

Madrid.
396 ANALES JARDÍN BOTÁNICO DE MADRID, 47(2) 1990

responsables de ese efecto repelente son la nepetalactona y sus diastereoisó-

meros.
Dado que en nuestra península contamos con un buen número de especies del
género Nepeta (ÚBERA & VALDÉS, 1983) y que solo se conocen datos químicos
( D E PASCUAL TERESA & al., 1986,1987) referentes a Nepeta tuberosa L., N. tube-
rosa subsp. reticulata (Desf.) Maire y N. multibracteata Desf., iniciamos en dos
publicaciones anteriores (VELASCO NEGUERUELA & PÉREZ-ALONSO, 1987;
VELASCO NEGUERUELA & al., 1989) el estudio químico de los aceites esenciales
de otras especies ibéricas de Nepeta para tener un conocimiento más preciso y
completo sobre la distribución de las nepetalactonas, monoterpenos ciclopenta-
noides, de probado interés biológico.
En este trabajo presentamos la composición química de los aceites esenciales
de Nepeta nepetella subsp. aragonensis —la que se reestudia, más a fondo— y de
Nepeta amethystina —que se estudia por primera vez— , así como una referencia
al contenido de Nepeta nepetella subsp. cordifolia en diastereoisómeros de nepe-
talactona.

MATERIAL Y MÉTODOS

Nepeta nepetella subsp. aragonensis

(1) SEGOVIA: entre Santo Tomé del Puerto y Cantalejo, 30TVL26,
15-VIM981, P. Bermejo, MAF 233537.
(2) SORIA: cañón del río Lobos, 30TVM9322, 15-VII-1981, A. Buades,
MACB 28637.

Nepeta nepetella subsp. cordifolia

(3) ZARAGOZA: Calatayud, 30TXL1278, 9-VII-1988, A. Rubio, MACB
28641.

Nepeta amethystina subsp. amethystina

(4) ZARAGOZA: Calatayud, 30TXL1278, 9-VII-1988, A. Molina, MACB
28635.

De las muestras (1) y (4) se destilaron las sumidades floridas, hojas y tallos
mediante un proceso de cohobación en un aparato de Clevenger convencional. El
aceite esencial se recogió sobre xileno y se sometió a cromatografía gas líquido
(CGL) y espectroscopia infrarroja (EIR). Rendimiento = 0,05%. Las muestras
(2) y (3) proceden de varios pliegos de herbario; la cantidad de esencia obtenida
fue tan pequeña que solo nos permitió realizar un ensayo comparativo por CGL.
Los métodos de investigación y las técnicas seguidas son los descritos con deta-
lle en anteriores trabajos (VELASCO NEGUERUELA & PÉREZ-ALONSO, 1983;
VELASCO NEGUERUELA & al., 1989; VELASCO NEGUERUELA & PÉREZ-ALONSO,
1987; VELASCO NEGUERUELA & MATA, 1986).
 A. VELASCO-NEGUERUELA & AL.: NEPETA, NEPETALACTONAS 397

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

En la tabla 1, donde figura la composición química porcentual de los aceites

esenciales de Nepeta nepetella subsp. aragonensis y N. amethystina, indicamos las
técnicas utilizadas en la identificación de los componentes, el orden de elución en
la columna de silicona OV-1 al 5 % y el índice de Kováts para las nepetalactonas,
sesquiterpenos y otros compuestos. La identificación se llevó a cabo principal-
mente mediante la combinación de la CGL con la EIR. También usamos la CGL
con los patrones disponibles en el laboratorio, comparando sus tiempos de reten-
ción en columnas de varias polaridades (SE-30, OV-1, UCON y CARBOWAX
20 M), así como los índices de Kováts referibles a las n-parafinas comparándolos
con los de la bibliografía (JENNINGS & SHIBAMOTO, 1980).
Las determinaciones semicuantitativas se han basado en la CGL en la columna
de silicona OV-1. Para las nepetalactonas disponíamos también de los espectros
de masas reseñados en el trabajo anterior (VELASCO NEGUERUELA & ai, 1989).
De estos resultados podemos inferir que las especies de Nepeta estudiadas
contienen en sus esencias diastereoisómeros de la nepetalactona. En Nepeta
nepetella subsp. aragonensis (1): 4aP,7a,7aa-nepetalactona (NL4, 0,64%),
4aa,7a,7aa-nepetalactona(NLl,5,05%),4aa,7a,7aP-nepetalactona(NL2,8%),
4aP,7a,7ap-nepetalactona (NL3, 4,34%). Además presenta como componente
preponderante í-carveol (12,95 %), así como pequeñas cantidades de otros terpe-
nos, algunos biogenéticamente relacionados con los ciclopentanoides como la
5,9-dehidronepetalactona (1,9%) y 3-hidroxi-4a,4aot,7a,7aa-dihidronepetalac-
tona (ácido nepetálico). En la muestra (2) se han identificado: a-pineno,/?-cime-
no, trans-P-ocimeno, óxido de linalilo, linalool, terpinen-4-ol, í-carveol, p-eleme-
no, allo-aromadendreno, 5,9-dehidronepetalactona y óxido de cariofileno. Ade-
más, hemos podido cuantificar NL2 (28,94%) y NL3 (8,74%).
En Nepeta nepetella subsp. cordifolia se han identificado: a-pineno, canfeno,
sabineno, p-pineno, mirceno,p-cimeno, limoneno, 1,8-cineol, y-terpineno, lina-
lool, alcanfor, />-cimen-8-ol, í-carveol, P-cariofileno, a-humuleno, 5,9-dehidro-
nepetalactona, a-farneseno y óxido de cariofileno. Además, hemos podido cuan-
tificar NL2 (23,58 %) y NL3 (6,46 %).
En Nepeta amethystina, NL1 (41,87%), NL2 (29,42%), NL3 (1,01%), 5,9-
dehidronepetalactona (0,01%) y 3-hidroxi-4a,4aa,7a,7aa-dihidronepetalactona
(0,19%). Además, un aldehido no identificado de IK 1183 (5,30%).
En trabajos anteriores (VELASCO NEGUERUELA & al., 1989; BICCHI & al.,
1984; DE POOTER & al., 1987; DE PASCUAL TERESA & ai, 1986,1987) se señalan
diferencias en el contenido de diasteroisómeros de la nepetalactona, las que
dependen de la especie estudiada. Según los dos primeros, Nepeta nepetella
subsp. aragonensis, subsp. nepetella y N. cataria contienen NL1 y NL2 (3,52%-
76,5%-90,55%; 57,70%-0,61%-0,50%), y Nepeta coerulea, NL1, NL2, NL3 y
NL4 (11,90%-21,51%-3,70%-19,31%). Los dos últimos, refiriéndose a Nepeta
nuda L., citan NL1, NL2, NL3 y NL4 en proporciones variables según las mues-
tras; NL1 y NL2, en Nepeta tuberosa, pero acompañados de dehidronepetalac-
tona y ácido nepetálico, y,finalmente,NL3 en Nepeta multibracteata.
Podemos concluir que las nepetalactonas son terpenos extendidos, en mayor
o menor grado, en el género Nepeta. Sin embargo, una síntesis quimiotaxonómica
seria, basada en la composición química de los aceites esenciales de este género,
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TABLA 1

COMPOSICIÓN PORCENTUAL DE LOS ACEITES ESENCIALES DE NEPETA NEPETELLA

SUBSP. ARAGONENSIS Y NEPETA AMETHYSTINA

Componente NNA NAA Identificación

a-pineno 2,78 0,12 CGL-P
canfeno 0,52 t CGL-P
sabineno t t CGL-P
P-pineno 2,13 0,78 CGL-P
3-octanona 3,67 0,17 CGL-P
mirceno 0,97 0,26 CGL-P
a-felandreno 0,20 0,15 CGL-P
p-cimeno 4,27 0,28 CGL-P
1,8-cineol (+ limoneno) 3,50 1,11 CGL-P
cis-P-ocimeno 3,98 0,82 CGL-P
trans-p-ocimeno 4,18 0,73 CGL-P
x-terpineno 0,53 t CGL-P
cis-óxido de linalilo (IK = 1068) 2,89 0,13 CGL-IK
trans-óxido de linalilo (IK ==1082) 1,10 0,08 CGL-IK
linalol 1,00 0,78 CGL-P
fenchol 4,00 / CGL-P
alcanfor 0,23 / CGL-P
neo-allocimeno 0,38 0,20 CGL-P
isoborneol 0,87 t CGL-P
borneol í t CGL-P
terpinen-4-ol 0,61 0,19 CGL-P
p-cimen-8-ol 1,80 0,41 CGL-P
aldehido m"(IK= 1183) t 5,30
a-terpineol 3,33 t CGL-P
í-carveol 12,94 0,10 CGL-P
dihidrocarveol 4,60 t CGL-P
geraniol 0,84 0,15 CGL-P
acetato de linalilo 1,65 / CGL-P
acetato de bomilo (IK = 1267) 5,31 t CGL-IK,P
timol(IK=1270) t 0,05 CGL-IK,P
M.N.C.(IK=1275) t 0,05 CGL-IK,P
NL4(IK=1306) 0,64 t CGL-IK,P,IR,EM
NL1(IK=1317) 5,05 41,88 CGL-IK,P,IR,EM
NL2(IK=1347) 7,99 39,42 CGL-IK,P,IR,EM
NL3(IK=1361) 4,39 1,01 CGL-IK,P,IR,EM
a-copaeno t í CGL-IK
P-bourboneno (IK = 1373) t 0,72 CGL-IK
P-elemeno(IK = 1392) 1,79 0,52 CGL-IK
P-cariofileno(IK=1401) 0,51 0,63 CGL-IK.P
a-humuleno (IK = 1434) 0,23 0,82 CGL-IK, P
allo-aromadendreno (IK = 1437) 0,78 í CGL-IK,P
dehidronepetalactona (IK ==1460) 1,10 t CGL-IK
germacreno-D (IK = 1469) 0,50 t CGL-IK
a-elemeno(IK=1478) 0,23 t CGL-IK
a-fameseno (IK = 1486) 0,86 t CGL-IK
5-cadineno + ácido nepetálico (IK = 1511) 0,48 0,20 CGL-IK
 A. VELASCO-NEGUERUELA & AL.: NEPETA, NEPETALACTONAS 399

TABLA 1 (Continuación)

Componente NNA NAA Identificación

óxido de cariofileno (IK == 1540) 1,83 1,82 CGL-IK,P
óxido de humuieno (IK ==1583) 0,19 0,34 CGL-IK.P
a-cadinol t 0,19 CGL-IK
farnesol isómero I t t CGL-P
farnesol isómero II 0,29 t CGL-P
acetato de farnesilo I t t CGL-P
acetato de farnesilo II t t CGL-P
Total ni 4,86 0,59

NNA = Nepeta nepetella subsp. aragonensis; NAA = Nepeta amethystina subsp. amethystina;
M.N.C. = metil-nonil-cetona; ÑL1 = 4aa,7a,7aa-nepetalactona; NL2 = 4aa,7ot,7ap-nepetalactona;
NL3 = 4ap,7a,7aP-nepetalactona; NL4 = 4a(J,7a,7aa-nepetalactona; r = % < 0 , 0 5 % ; IK = índice de
Kováts referible a las n-parafinas; P = patrón; IR = espectro infrarrojo; EM = espectro de masas;
CGL = cromatografía gas líquido.

sería algo prematuro, por la variación tanto en el contenido de diastereoisómeros

de la nepetalactona como en sus porcentajes relativos.
Solo en el caso de Nepeta beltranii, en la que, según VELASCO NEGUERUELA &
PÉREZ-ALONSO (1987), las proporciones de ciclopentanoides son pequeñas [NL1
(0,15 %-0,64 %), NL2 (0,39 %-0,45 %) y NL3 (0,40 %-0,45 %)], todo parece indi-
car que la biosíntesis de terpenos está dirigida en su mayor parte hacia otros com-
ponentes: P-pineno + sabineno (5,63%-14,65%), 1,8-cineol (28,39%-46,74%),
trans-pinocarveol (4,23 %-4,75 %) y espatulenol (4,23 %-4,75 %).
Por último, es interesante destacar la presencia de í-carveol en Nepeta nepe-
tella subsp. aragonensis. Este alcohol monoterpénico no estaba citado en la biblio-
grafía como un componente habitual de las esencias del género Nepeta.

AGRADECIMIENTOS

Queremos expresar nuestro agradecimiento a la Dra. Concepción García Vallejo, del

INIA, por la ayuda prestada en la separación y realización de los espectros infrarrojos de los
componentes mayoritarios; y también a la Dra. Paulina Bermejo, del Departamento de Far-
macología de la Facultad de Farmacia de la Universidad Complutense de Madrid, que nos
facilitó la muestra de Nepeta nepetella subsp. aragonensis. Asimismo, al Dr. Molina
Maruenda, por habernos colectado la Nepeta amethystina.

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Aceptado para publicación: 19-IX-1989