北京同仁堂「仁丹」汞含量被曝或存在「中毒风险」,客服称生产符合国家标准,哪些信息值得关注?

北京同仁堂旗下非处方中成药“仁丹”汞含量遭到质疑。 近日,有科普博主称,有读者反映服用北京同仁堂的仁丹后汞中毒。该博主称,他们检测发现,北京同仁堂在售…
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就说一点,拿Ksp说事,把朱砂和硫酸钡放一起讲的,要么坏,要么多多少少没学明白化学。

(图里这位的“溶解度”一个开了根号,一个没开。)

按兰氏化学手册16版 TABLE 1.71 Solubility Product Constants 的数据

硫酸钡 Ksp = 1.08\times10^{-10} 朱砂(红色HgS)Ksp = 4\times 10^{-53}

看起来是很小,可我查《剧毒化学品名录》(2015版)时发现里面收录了几种卤化汞(II)盐,查手册发现他们的Ksp也是小的夸张。

溴化汞 HgBr₂ Ksp = 6.2\times 10^{-20} 碘化汞 HgI₂ Ksp = 2.9\times 10^{-29}

*氯化汞溶解度6.96 g/100mL,水中电离平衡常数:
K(\ce{HgCl2})=\frac{c(\ce{Hg^{2+}})c^2(\ce{Cl-})}{c(\ce{HgCl2})}=4\times10^{-13}

因为有AB型和AB₂ 型,按高中的说法统一处理成所谓的“溶解度”,单位mol/L:

AB性→ \sqrt{K_{sp}} : 硫酸钡 1.04\times10^{-5} 朱砂 6.3\times10^{-27}

AB₂性→ \left(\frac{K_{sp}}{4}\right)^\frac{1}{3} : 溴化汞 2.49\times10^{-7} 碘化汞 1.94\times10^{-10}

*氯化汞溶解度前面说了,就不“装模作样”算“溶解度”了。

溴化汞、碘化汞用Ksp算出来的“溶解度”那么小,比硫酸钡小了几个数量级,可还是能进《剧毒化学品名录》,难道是因为汞离子天赋异禀吗?

当然不是,三种汞盐中溶解度最大的氯化汞中毒案例中成年人的致死量大概在0.5-1g,和氯化钡一个数量级。

看到氯化汞的例子应该不难猜到很多汞盐有小到夸张的Ksp是因为它们是弱电解质,可二价汞和人体内含巯基的蛋白相互作用的时候可不管你是汞离子还是弱电解质的。二甲基汞也难溶于水,但这妨碍它毒性大吗?

**有一些资料(好像是俄罗斯出版的化学手册)给出了氯化汞的“Ksp” 4\times 10^{-15} ,国外一些课后习题以此要求学生计算氯化汞溶解度,然后问为什么和现实中的“溶解度”不同。

最后,作为传统医学支持者,我必须指出,这种论调明褒实贬。拿半吊子的高中化学知识,想告诉大家的是“朱砂几乎不溶解,相当于一种高中化学里讲的‘杂质’,吃进肚里也不影响的”。

再说白一点他们想偷偷传达的是:“朱砂不吸收,没效果,就是个安慰剂”。

朱砂能安神,能杀菌,这么说其心可诛。

==================20240414更新==============

回应一下这位的评论,一开始我以为ta 溶解度和Ksp分不清是中学化学没学好,仔细一看可能是两岸说法不同?对岸化学考题我也见过,不至于分不清,存疑。

我认为这不是断章取义,我只是在指出ta溶解度Ksp都分不清的错误。因为汞对神经系统发育的影响,现在汞浓度高的几种鱼类孕妇都不建议吃,正常人也都应该避免接触汞剂的可能。这种中文中医药研究的文章,水平大家心知肚明,真的不值一驳。支持或不支持中医的人都反对,堪比中药注射液,能赚钱什么都敢写。

ta贴文章不就是在说“朱砂几乎不溶解,相当于一种高中化学里讲的‘杂质’,吃进肚里也不影响的”吗?比起图里这种动物实验,动物种类、计量、接触时间都可以“调整”,因此我更相信临床医生总结出的经验,中医实际病例中朱砂的研究可不少,这般污蔑传统医学,是可忍熟不可忍。

潘永.朱砂合理应用及临床安全性的分析 .中国中医药现代远程教育, 2018, 16(14):3. DOI:CNKI:SUN:ZZYY.0.2018-14-029.

治疗后,研究组患者的治疗有效率为97.5%(39/40),比对照组患者的75.0%(30/40) 明显偏高,组间差 异明显,P<0.05;药物剂量为0.1~0.5g时,患者不良反应发生率差异不显著,P>0.05;而当服用剂量超过0.5g时,患者不良反应发生率比服用0.1~0.5g时明显偏高,组间差异明显,P<0.05;当服用剂量为0.6g时,患者不良反应的发生率为 45.0%。结论 中药朱砂的炮制方法及使用剂量均会对患者的临床治疗效果及毒副作用产生较大影响,研究表明随着药物剂 量的增加,不良反应的发生率随之增大,朱砂的剂量在0.1~0.5g为宜,此时有利于降低用药成本,还可以保证药物疗效, 减少不良反应的发生。

上图是临床研究,ta能把朱砂和100g钡餐的类比,然后拿动物实验说事还振振有词令人震惊。

董克威.中药朱砂的功效用量与中毒症状及施救方法 .海峡药学, 2005, 17(6):2. DOI:10.3969/j.issn.1006-3765.2005.06.116.


http://tv.cctv.com/2019/05/17/VIDEEWVvt6zDiF71y42YADvN190517.shtml

张桂菊,李凯峰.朱砂临床应用的安全性评价[J].山东中医杂志, 2015(10):2. DOI:10.16295/j.cnki.0257-358x.2015.10.023.

只说溶解度低,不谈汞会累积,也不谈“不可逆地损坏中枢神经系统”。如果真觉得自己更权威,请写信要求有关部门修订《中国药典》。

Ta既然说想看英文文献,那也有。朱砂的安全剂量研究基本都是中国人做的,因为这种有累计性的东西很多人认为就不应该设置安全计量。也就是说不要按着毒理学报告对自己投毒。

NOAEL是No Observed Adverse Effect Level,“最大推定无害剂量”。不要被这个词骗了,致癌、神经系统损害等影响很难从动物实验体现出来。

Study on hepatoxicity and nephrotoxicity of cinnabar in rats [1]

For the content of 98.1% total Hg and 21.5 microg x g(-1) absoluble Hg, MTD of cinnabar with oral administration was 24 g x kg(-1) (corresponding to 516 microg x kg(-1) absoluble Hg), equivalent to 3,000 times of clinical daily dose for an adult, and no obvious adverse effect was showed at this dose. Cinnabar can cause kidney and liver pathological changes when it is repeatedly administrated for over 30 days. The kidney was more sensitive to cinnabar than liver. Based on repeated dose toxicity study, NOAELs were 0.1, 0.05 g x kg(-1) x d(-1)) respectively for 30 day and 90 day treatment, and those were approximately accumulative intake of absoluble Hg 64.5 microg x kg(-1) and 96.76 microg x kg(-1). Thus, for safe use of cinnabar, the acceptable daily intake (ADI) of cinnabar was 0.0009-0.0017 g x kg(-1) x d(-1), namely daily dose 0.05-0.1 g for an adult with body weight about 60 kg. Considering the difference of drug sensitivity and lifecircle between human and rats, we suggest that cinnabar which contains absoluble Hg < or = 21 microg x g(-1) should be used for no longer than 2 weeks at daily dose 0.05-0.1 g.
(机翻)总汞含量为98.1%,总汞含量为21.5微克×克(-1),朱砂口服MTD为24克×千克(-1)(相当于516微克×千克(-1)绝对汞),相当于成人临床日剂量的3000倍,该剂量无明显不良反应。朱砂反复服用超过30天会引起肾脏和肝脏的病理变化。肾脏对朱砂比肝脏更敏感。根据重复剂量毒性研究,在30天和90天的治疗中,NOAELs分别为0.1、0.05 g x kg(-1)x d(-1)),这些大约是可溶性汞64.5微克×千克(-1)和96.76微克×千克(-1)的累积摄入量。因此,为了安全使用朱砂,朱砂的可接受每日摄入量为0.0009-0.0017克×kg(-1)×d(-1),即体重约60公斤的成年人每日摄入量为0.05-0.1克。考虑到人与大鼠的药敏性和生命圈的差异,我们建议含有可溶性汞<或= 21μg x g(-1)的朱砂应以每日剂量0.05-0.1g使用不超过2周。

2016年我国也签署了《关于汞的水俣公约》,会限制原生汞矿的开发,朱砂的使用会因此减少。希望到时候无良药贩不要借此再炒一波药价。

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Ta给出“溶解度”的数据格式非常像之前ChatGPT刚出来时的写法,后来不看内容大段大段贴论文,列文献的做法也不像是真人。感觉ta好像不知道自己在说什么。可刚才我用几个平台试了试,国内外的平台都能给出合理的“溶解度数据”。比如

朱砂的溶解度为125纳克每100毫升
硫酸钡在水中的溶解度如下:在20℃时,溶解度为0.00024g/100g水

我不是很理解。

参考

  1. ^Liang A, Wang J, Xue B, et al. [Study on hepatoxicity and nephrotoxicity of cinnabar in rats]. Zhongguo Zhong yao za zhi = Zhongguo Zhongyao Zazhi = China Journal of Chinese Materia Medica. 2009 Feb;34(3):312-318. PMID: 19445157. https://europepmc.org/article/med/19445157
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